第四章重排反应2.pptVIP

第四章 重排反应(Rearrangement Reaction)中国药科大学 姚其正 引言一、定义： 受试剂或介质等条件的影响，同一有机分子内的一个基团或原子从一个原子迁移到另一个原子上,使分子内结构发生变化，如构架发生改变而形成一个新的分子的反应称为重排反应(或称分子重排)。 二、重排类型1、按终点原子电荷分类 ◆ 缺电子重排(亲核重排，或称阴离子型迁移重排，Anionotropic rearrangement)； ◆ 富电子重排(亲电重排，或称阳离子型迁移重排，Cationotropic rearrangement)； ◆ 自由基重排(Radical rearrangement). 2、按重排过程起、终原子的性质等分类 ▲ 从碳原子到碳原子的重排 ▲ 从碳原子到杂原子的重排 ▲ 从杂原子到碳原子的重排 ▲ ?-键迁移重排 三、重排主要过程1、“桥离子”形式过渡态；2、同步(协同)历程.四、重排反应的应用 ▲ 形成C-C、C-N、C-O键 ▲ 定向引入官能团 ▲ 形成环状化合物 第一节 亲核重排反应 (Nucleophilic Rearrangement)一、概述1、亲核重排的一般反应过程 分为三步(见下图)：形成缺电中心；转移基团W从A到B迁移