有机反应机理第1章-2课件.pptVIP

亲核试剂亲核性的影响 强亲核试剂有利于SN2反应，包括lone-pair亲核试剂和?-bond亲核试剂 ?-bond亲核试剂的亲核性较低，通常不足以发生SN2反应，但烯胺和烯醇负离子例外 烯胺和烯醇负离子的共振结构 烯醇负离子作SN2反应的亲核试剂 作用物结构 酸性条件下叔卤代烃或磺酸酯有利于SN1反应 伯、仲、烯丙基和苄基作用物有利于SN２反应 烯丙型底物的反应可伴随烯丙基重排，例如 离去基团的性质 F－, HO－, H－和各种负碳离子离去倾向小，碱性条件下，一般不能作为SN2反应的离去基团 立体化学：构型转化 Walden转换 某些条件下，SN2反应也会出现构型保持的结果 以下原因可能导致反应失去立体选择性 底物脱质子，再质子化导致构型改变 产物发生进一步的反应导致构型改变 亲核试剂同时又是好的离去基团使反应逆转导致构型改变 反应不按SN2机理进行 反应实例：Finkelstein reaction，1910 Finkelstein H. Preparation of organic iodides from the corresponding bromides and chlorides. Ber. 1910, 43, 1528-1532 Finkelstein 反应的机理：构型转化的SN2机理 SN1反应的条件和特征 SN1反应的中间体正碳离子是强酸，碱性条件下不可能产生，