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波谱综合解析 一、综合波谱解析法 1. 质谱在综合光谱解析中的作用 1. 质谱在综合光谱解析中的作用 质谱(MS) 主要用于确定化合物的分子量、分子式。 质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m/e 91的苯甲离子及含γ氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。（掌握典型化合物的裂解规律） 质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。 2. 红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用 * * * 综合波谱解析法 波谱分析 zl 综合波谱解析法 利用未知物（纯物质）的质谱、紫外吸收光谱、 红外吸收光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱等光谱，进行综合解析，确定未知物分子结构的方法，称为综合光谱解析法。 在进行未知物的综合光谱解析时，1H NMR、13C NMR及MS提供的结构信息最多，其次是IR，再其次是UV。 在综合光谱解析中，紫外吸收光谱法所得到的结构信息一般都可由IR及NMR获得，故一般可不予以考虑。 从M.+推测分子量。 从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计分子式。 氮律。 从M、M+2、M+4推测Cl、Br、S的数目（含Cl、Br、S的分子离子或碎片离子，其M+2峰强度较大，因此根据M和M+2两个峰的强度比，可判断化合物中是否含有Cl、Br、S元素）。 举例 某化合物具有强烈气味，高分辨MS得出M＝123.9524，其MS谱如下图。 解：化合物高质量区相隔2a.m.u.有三对峰，各对峰的两峰强度几乎相等，表明化合物含一个Br，并且这三个离子都含Br；低质量区的离子碎片不含Br。 M+?和（M+2）峰 m/e 31(基峰)和m/e 107(109)分别表明化合物的碎片峰中有CH2＝O+H(伯醇)和(M－17), 即(M－OH) m/e 45即(M－79)，是分子离子失去一个Br；而m/e 45与m/e 31相差14a.m.u.，即失去一个CH2 所以该分子是HO－CH2－CH2－Br m/e 31 ??? HO－C·H－C+H2 (1,2－消去) m/e 44 即（M－HBr） m/e 44 主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。（掌握各类典型化合物的特征吸收） 提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。 3. 核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用 主要提供化合物中所含质子的信息： 质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。 氢分布：说明各种类型氢的数目。 核间关系: 氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境,核间关系可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等) 三方面的结构信息。 4. 核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用 核磁共振碳谱(13C NMR) 与氢谱类似，也可提供化合物的结构信息：碳核的类型；碳分布；核间关系三方面结构信息。 主要提供化合物的碳“骨架”信息。 碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。 碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。 4. 核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用 质子噪音去偶或称全去偶谱，其作用是完全除去氢核干扰，可提供各类碳核的准确化学位移。 偏共振谱，部分除去氢干扰，可提供碳的类型。因为C与相连的H偶合也服从n+1律，由峰分裂数，可以确定是甲基、 亚甲基、次甲基或季碳。例如在偏共振碳谱中CH3、CH2、CH与季碳分别为四重峰(q)、三重峰(t)、二重峰(d)及单峰(s)。 二、综合波谱解析步骤 1. 确定分子量 由质谱先确定分子离子峰，进而确定分子量。 2. 确定分子式 ■由MS得到的分子量以及（M）和（M＋1、M＋2）的相对丰度，查贝农表，估计分子式。 ■必要时，可配合元素分析或结合IR、NMR信息。 ■质谱碎片离子提供的结构信息，有些能确凿无误地提供某官能团存在的证据，但多数信息留作验证结构时用。 二、综合波谱解析步骤 3.计算不饱和度 由分子式计算未知物的不饱和度。 推测未知物的类别，如芳香族(单环、稠环等)、脂肪族(饱和或不饱和、链式、脂环及环数)及含不饱和官能团数目等。 4. 紫外吸收光谱 由紫外吸收光谱上吸收峰的位置(?max属什么吸收带)，获知是否存在共轭体系或芳香体系的信息。 二、综合波谱解析步骤 5.红外吸收光谱 提供分子中官能团的信息。 “先特征(区)、后指纹(区)；先最强(峰)、后次强(峰)；先粗查、后细找；先否定、后肯定；解析一组相关峰”的