第二章 物质性质、物化原理与安全郑旭华课件.pptVIP

2. 液体的密度差异 液体的相对密度一般定义为物质和水的密度比，正如气体和空气的密度比可以表示出气体在空气中上升或下降一样，液体的相对密度可以表示出液体比水重或轻。汽油、煤油等物质相对密度小于1。液体的密度一般随温度的升高而降低。 （1）. 非互溶液体在加工和贮存装置中分层。如在酚和苛性碱液混合物配制中，酚无搅拌加入混合器会形成液体分层，启动搅拌将发生剧烈反应并释放出大量热引起爆炸。 （2）. 密度较小的液体分布或聚集在较重液体之上。汽油、煤油液体在水面之上而具有火险和毒性危险。 （3）. 两种非互溶液体混合时会有各自独立做特征蒸汽压，总压为两种液体的蒸汽压之和，而混合物的沸点一般要远在两个纯组元沸点之下。 第六节 化学反应系统物化原理与危险性 一、化学反应动力学 化工生产包含着物质的转化过程。 当反应物和产物的化学性质已知时，似乎应用巳知的化学定律，就可以准确评估化工生产的危险性。事实上并非如此。物质的转化途径常是复杂的、曲折的。只是温度、压力或组成的微小变化就可能使物质转化采取危险的途经。 包括预料不到的剧烈反应的化工事故的发生，往往是由于忽视简单的物理化学因素对实际反应的系统动力学的影响。 温度是使反应偏离预期速率最常见的因素。表达温度时反应速率的影响，Arrhenins方程比经验方法更准确，其形式为 k=A*exp (-E/RT) (2-9) 式中 k为反应速率常数；A为常数；E为反应活化能；R为气体常数；T为绝对温度。 如：硫酸加人2一氰基一2一丙醇而无充分的冷却措施会形成爆炸分解；对一硝基苯磺酸在150℃以下绝热条件下贮存，放热分解发生剧烈爆炸，都是明显的例子。 对于均相反应，浓度是影响反应速度的重要因素。恒容均相反应的速率为 r=k cA cB （2一10） 式中 r是反应的速率；k是反应速率常数；CA和CB分别是反应物A和B的浓度；a、b分别为反应式中分子式A和B前的系数。a和b的和为反应级数。 依据以上质量作用定律，各反应物的浓度直接影响着应速率和放热速率。认为10左右是常用浓度水平。如：用浓氨溶液代替稀溶液消除硫酸二甲酯会发生爆炸反应；硝基苯和甲酸钠的热混合物的制备过程中除去大部分甲醇，会引起反应器的爆裂。 可概括如下(35) ⑴普通反应 ⑵某些非均相反应 ⑶爆炸反应 ⑷催化反应 ⑸某些反应 ⑹某些反应 二、反应物质的非互容性质(35-36) 许多化学物质彼此互不兼容，它们必须在安全条件下接触，否则会生剧毒物质或发生强烈化学反应，甚至引起爆炸。 1、毒性危险 表2--5列出了一些非互容物质的毒性危险。 2、反应危险 表2一6列出了一些会发生危险反应的非互容物质。 3、水敏性危险 水敏性是非互容现象中常见类型。一些化学物质，如：钾和碳化钙与水接触会产生易燃气体： 2K+2H2O=2KOH+H2 CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2 有时水解热足以点燃释放出的气体，造成火险。 在某些情况下与水的反应可以造成封闭设备或管件的过压。 三、化学反应类型及其危险性 1、燃烧 此类反应一般是指固体、液体或气体燃料氧化产生热量。许多物质在空气或氧气中燃烧可控制的速率范围是己知的。燃烧炉点火时应特别注意物质的爆炸或燃烧极限。多数情况燃烧需要点火，但对于反应性极强的物质，可以自燃。这类反应一般是指固体、液体或气体燃料氧化产生热量。普通燃烧的反 应速率很快但可以控制。许多物质在空气或氧气中燃烧可控制的速率范围是 已知的。燃烧炉点火时应特别注意物质的爆炸或燃烧极限。 燃烧速率可以用 调节温度、氧化剂或燃料的加入量控制。多数情况下燃烧需要点火，但对于 反应性极强的物质，可以自燃。 2、氧化 氧化与燃烧的不同之处仅在反应受到控制，最终产物不一定是CO2和H2O。 氧化反应需要加热，反应过程又会放热，特别是催化气相氧化反应一般都是在250一600℃的高温下进行。氧化反应都是强放热反应。如：、乙醛氧化生产醋酸的过程中有过氧醋酸生成性质极不稳定，受高温、摩擦或撞击便会分解或燃烧。这类反应还可能生成危险性较大的过氧化物。 对某些强氧化剂，如高锰酸钾、氯酸钾、铬酸酐等，由于具有很强的助燃性，遇高温或撞击、摩擦、以及与有机物、酸类接触，皆能引起燃烧或爆炸。氧化与燃烧的不同之处仅在反应受到控制，最终产物不一定是CO2和 H2O。如果有足够的氧化剂和燃料，就存在燃烧的可能性。氧化反应都是强 放热反应。化学平衡几乎总是有利于完全反应。为了防止产物损失，必须采 取措施限制氧化的程度。 3、中和 除反应物迅速添加引起热效应外，这