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- 2016-12-30 发布于贵州
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【解析】 本题考查了沉淀溶解平衡及盐类水解的应用。(1)由图可知,在pH=3时,溶液中不会出现Cu(OH)2沉淀。(2)除去Fe3+的同时必须保证Cu2+不能沉淀,因此pH应保持在4左右。(3)从图示关系可看出,Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小,很难控制溶液的pH以达到分离二者的目的。(4)要使三种离子生成沉淀,最好选择难溶于水的FeS,使它们转化为更难溶解的金属硫化物沉淀,同时又不引入其他离子。 【答案】 (1)Cu2+ (2)B (3)不能 Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小 (4)B 探究导引4 沉淀转化的实质是什么? 提示:沉淀的转化实质上是沉淀溶解平衡的移动。一种沉淀既可以转化成溶解度较大的沉淀,也可以转化成溶解度更小的沉淀,条件是Q>Ksp。 要点归纳 1.沉淀的生成 (1)调节溶液的pH法 使杂质离子转化为氢氧化物沉淀。如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,为除去氯化铁,可使原料溶于水,再加入氨水调pH>4,即可使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去。 (2)加沉淀剂法 加入沉淀剂而析出沉淀。如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。 2.沉淀的溶解 (1)酸碱溶解法 加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应,降低离子浓度,使平衡向溶解方向移动。如难溶于水的BaCO3可溶于盐酸中。 (2)发生氧化还原反应使沉淀溶解 有些金属硫化物如CuS、HgS等,其溶度积特别小,在其饱和溶液中c(S2-)特别小,不溶于非氧化性强酸,只溶于氧化性酸(如硝酸、王水等),S2-被氧化以减小其浓度,而达到沉淀溶解的目的。 (3)生成配合物使沉淀溶解 向沉淀溶解平衡体系中加入适当的配合剂,使溶液中某种离子生成稳定的配合物,以减少其离子浓度,从而使沉淀溶解。如溶解AgCl可加入氨水生成[Ag(NH3)2]+。 3.沉淀的转化 (1)沉淀转化的实质 沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。通常,一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀,两种难溶物的溶解能力差别越大,这种转化的趋势就越大。 (2)转化实例 ①依据沉淀转化的原理,可用FeS等难溶物作为沉淀剂除去废水中的重金属离子: FeS(s)+Hg2+(aq)===HgS(s)+Fe2+(aq)。 ②硬水中的Mg(HCO3)2煮沸时分解为MgCO3,继续煮沸过程中,MgCO3转化为更难溶的Mg(OH)2。 即时应用 2.在常温下,氯化银的Ksp为1.8×10-10 mol2·L-2,溴化银的Ksp为5.0×10-13 mol2·L-2。请回答下列问题: (1)在常温下的氯化银固体和氯化银共存的饱和溶液里,氯化银的物质的量浓度是(假设溶液的密度为1 g·mL-1)________。 (2)若常温下氯化银固体和氯化银饱和溶液的体积是1 L,向其中加入39.1 mg溴化钠并进行搅拌、静置(假设溶液的体积不变),试通过计算说明氯化银沉淀能否转化为溴化银沉淀。 解析:(1)在氯化银饱和溶液里,c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10 mol2·L-2。 (2)如果Qc(AgBr)>Ksp(AgBr),氯化银沉淀就能转化为溴化银沉淀。 答案:(1)1.3×10-5 mol·L-1 (2)39.1 mg溴化钠的物质的量为: 0.039 1 g÷103 g·mol-1=3.8×10-4 mol 氯化银饱和溶液里加入溴化钠后, Qc(AgBr)=c(Ag+)·c(Br-)=1.3×10-5 mol·L-1×3.8×10-4 mol·L-1=4.94×10-9 mol2·L-2 Qc(AgBr)>Ksp(AgBr),有氯化银沉淀转化为溴化银沉淀。 题型探究权威预测 (2010·高考山东卷)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是( ) 沉淀溶解平衡与溶度积 例1 A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2] B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C.c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等 D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 故Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A对;NH4Cl溶于水后,由于NH水解使溶液显酸性,而a到b点碱性增强,B错;KW只与温度有关,C对;曲线上的点都表示沉淀溶解平衡状态,都为饱和溶液,D对。 【答案】 B 【名师点睛】 (1)溶度积Ksp是化学平衡常数的延伸和拓展,因此要从化学平衡常数的角度去理解Ksp的含义和应用。 (2)溶度积常数受温度影响,温度不变,Ksp不变。 (3)沉淀溶解平衡遵循平衡移动原理。
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