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1992年第24届IChO预备试题 理论题（部分） 1.地球化学的过程可根据控制阳离子浓度的基本平衡式来描述。因此，凭借控制溶液的pH值或pCO2值，可使阳离子（例如Ca2+）沉淀或溶解。在石灰石（CaCO3）岩洞中形成钟乳石和石笋即为一例。下图表示石灰石岩洞中的情况： ? 河水流经洞穴的底部。溶解的CO2与岩洞大气达成平衡，也与同河水流经洞穴的底部。溶解的CO2与岩洞大气达成平衡，也与同河流接触的矿物方解石（CaCO3）达成平衡。同时，雨水穿过岩洞上面的土壤流经石灰石的裂缝和接合处，到达岩洞顶部。与土壤溶液接触的CO2的分压（3.0×10-2atm）远大于下面岩洞大气中CO2的分压（3.2×10-42。因此，达到岩洞顶部的含钙溶液会沉淀出CaCO3，因为此时pCO2值已变了。岩洞内部的pCO2由包括下面河流中溶解的CaCO3在内的平衡来决定。假定上述分压已对水进行了校正并且忽略活性效应，请通过计算表明应该产生沉淀。所需热力学常数如下： 20℃下CO2的亨利常数为KH=3.38×10-2mol·L-1·atm-1 ? 2.大气中CO2含量的增加导致全球变暖，带来许多所谓温室效应的紧迫问题。大部分解决这些问题的建议基本上都是希望把石化燃料的消耗量减少到某种程度。但减少到这种程度会给发达国家造成惨重经济损失，同时又阻碍了发展中国家的经济发展。最近，一些科学家提出了减少大气中CO2含量的另一方法：即增加南冰洋非常富养分的海水中的光合成作用。他们认为，南冰洋中有限的养分是铁，使水中的铁缺乏可增加生物活性，从而大大降低大气中CO2的含量。 铁的pE/pH图如下，该图中纵轴代表还原电势（单位是伏特），横轴则表示pH值。图中所示的物种是在给定pH范围及相应还原电势内元素的主要型体。空白条带代表水的稳定性之边界条件。 　　（a）假定我们将旧的铁船沉入南冰洋使其富含铁，那么在这些氧化能力强的海水中，铁的最终氧化态是什么？　　（b）此氧化态的铁将与海水进行酸碱中和反应，产物是什么？写出反应方程式。这将对我们的富集计划会造成什么问题？　　（c）在人体的滋养中存在同样的问题：“吃钉子”无法治疗缺铁的贫血症，即使胃内pH值为0。因为小肠的pH值是8。这对于铁在何处被吸收提供什么信息？　　（d）考虑一瓶维他命来看看铁以何种形式存在。用何种形式的化学平衡可以得到铁？提出某些方法，应用这种化学平衡，从天然的或可从环境中得到的化合物，在南冰洋中获得铁。　　（e）现在考虑将大量维他命丸投入南冰洋中，或利用（d）中所提到的天然的或环境中可得到的化合物。我们的计划也许仍然受到有机体的阻挠。它们将把我们的反应物新陈代谢掉。等待我们的葡萄糖酸盐或其他化合物的是何种形式的微生物化学结局？一些细菌物种（例如 Gallionella）在进行新陈代谢时不是从象葡萄糖酸盐或（d）中所述的化合物中得到能量，而是从对Fe2+进行的同一类型的放出能量的反应中获得能量。写出这一产生能量的反应方程式，给出细菌Gallionella所产生的固体排泄物之化学式。 ? ? 石：Be3(SiO3)6；铯榴石：CsAl(SiO3。地质化学家常用连结起来的四面体来表示绿宝石和铯榴石中的阴离子。那么，一个化学家如何重新画出这些结构中的每个四面体以表示出Si原子和O原子的位置？化学家又如何解释绿宝石和铯榴石中硅酸盐阴离子的实际结构？ （b）你在研究正长石K（AlSi3O8）时，发现了一些样品，其中有某些离子的同晶取代现象。下述离子的半径是：Na+：116pm；K+：152pm；Rb+：166pm；Ba2+：149pm；Al3+：67pm；Bi3+：117pm；Ce3+：115pm；Y3+：104pm；Si4+：54pm；O2-：126pm；S2-：170pm。作为在正长石中离子同晶取代的结果，下列哪些化学式所代表的矿物可在正长石固溶体中存在？Ba(AlSi3)2；K（YSi3）；K（AlSi3）；Na2（AlSi3）；Na2（Al2O8）。 （c）你希望发现一个稀土无素钇（Y）的良好的矿物来源，以用作高温超导体。下列哪种矿物较可能（至少在理论上）发现适当浓度的钇？ ①以Y2S3的形式存在于Bi2中；②在CePO4中以YPO4形式存在；③在海水中以Y(H22形式存在；④在地核中（含大量金属铁和镍）中以金属Y存在；⑤在Ca2Mg5(OH)2(Si4O11)2沉积物中以Y2(OH)2(Al2Si2O11)2形式存在。 4.有一种甲虫，称为投弹手甲虫，当它受到捕食者攻击时，会喷射出一种驱虫的化学物质——热的对苯二酚水溶液。它可由甲虫体内爆炸室（explosion chamber），进行的反应生成。其反应热之高足以使反应生成的水于室中蒸发。反应后在空气中留下固体的对苯二酮（苯醌），看起来如同一团烟雾。该甲虫