《分析化学14.pptVIP

教学内容 §6-7 重铬酸钾法…三种强氧化剂的比较 加入H3PO4： §6.8 碘 量 法 2. 间接碘法的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 CuSO4 中铜的测定： 2 Cu2+ + 4 I -= 2CuI↓ + I2 CuI强烈地吸附I2，会使测定结果偏低。 加入KSCN可以改善这种情况： CuI + KSCN = 2CuSCN↓ + KI 注意： KSCN只能在接近终点时加入! 否则 SCN- 可能被氧化而使结果偏低。 §6.10 氧化还原滴定结果的计算 例 2: 小　结 氧化还原滴定法计算题基本步骤： 教学要求 教学重点及难点 课后作业 * * §6－8　碘量法 §6－7　重铬酸钾法 §6-10 氧化还原滴定结果的计算 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 方法 项目 酸度 半反应 Φθ/ V 指示剂 标准溶液 应用 特点 KMnO4 各种酸度 MnO4-+8H++5e-＝Mn2++4H2O 1.49 自身 间接法且不稳定 还原剂　氧化剂非氧化还原物质　有机物 存在诱导反应 K2Cr2O7 强酸 Cr2O72-+14H++6e-＝2Cr3++7H2O 1.33 氧化还原 直接法且稳定 还原性物质　返滴定法测有机物 污染环境（先 处理成Cr3+再倒） Ce(SO4)2 强酸 Ce4++e-＝Ce3+ (橙)　　 (无) 1.44 氧还或自身 直接法且稳定 同高锰酸钾法 试剂较贵 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 特点： (1) 可在盐酸介质中反应, 不会氧化Cl-而发生误差。 (2) 需要采用氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠), 终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色。 1. 重铬酸钾法测定铁 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 滴定终点将过早到达。如何解决？ 注意：二苯胺磺酸钠的 滴定至99.9%时： ? = ??′Fe3+/Fe2+ + 0.059 lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ)) = 0.68 + 0.059 lg (99.9/ 0.1) = 0.86 V Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1) 降低铁电对电位, 使终点指示更准确。 例：在 1 mol ·L-1 HCl 与 0.25 mol · L-1 H3PO4 溶液中 ??′Fe3+/Fe2+ = 0.51 V (2) Fe3+生成无色Fe(PO4)23-，使终点容易观察； 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. COD：(Chemical Oxygen Demand。) 量度水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。它是指水体中还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的质量浓度 (mg.L-1)。 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称为“高锰酸盐指数”。) 以 K2Cr2O7法测定时称为 CODCr。 (见GB11914-1989) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例：化学耗氧量（COD）的测定。今取废水样100.0 mL用 H2SO4 酸化后，加入25.00 mL 0.01667 m