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第二章 气相色谱法理论基础（Theory of Gas Chromatography） 2.1 概述 1903年俄国植物学家茨维特分离植物色素时采用。 （1）固定相 （2）流动相 （3）分离原理 当流动相中样品混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用，从而按先后不同的次序从固定相中流出。 在色谱发展史上占有重要地位的英国人A.J. P. Martin(马丁)和R.L.M. Synge(辛格)，他们提出色谱塔板理论；发明液-液分配色谱；预言了气体可作为流动相（即气相色谱）。1952年，因为他们对分配色谱理论的贡献获诺贝尔化学奖。 色谱法的优缺点： 分离效率高；分析速度快；检测灵敏度高；样品用量少；选择性好；多组分同时分析；易于自动化。 定性能力较差。 A.J. P. MARTIN 和R.L.M. Synge 2.色谱法的发展历史 3.色谱法起过关键作用的诺贝尔奖研究工作 色谱法分类 一．按两相状态分类 1.气体为流动相的色谱称为气相色谱（GC） （1）气-固色谱（GSC） （2）气-液色谱（GLC） 2.液体为流动相的色谱称液相色谱（LC） （1）液-固色谱（LSC） （2）液-液色谱（LLC） 3.超临界流体为流动相的色谱称为超临界流体色谱（SFC） 4.通过化学反应将固定液键合到载体表面，这种化学键合固定相的色谱又称化学键合相色谱（CBPC）。 二.按分离机理分类 1.利用组分在吸附剂（固定相）上的吸附能力强弱不同而得以分离的方法，称为吸附色谱法。 2.利用组分在固定液（固定相）中溶解度不同而达到分离的方法称为分配色谱法。 3.利用组分在离子交换剂（固定相）上的亲和力大小不同而达到分离的方法，称为离子交换色谱法。 4.利用大小不同的分子在多孔固定相中的选择渗透而达到分离的方法，称为凝胶色谱法或尺寸排阻色谱法。 5.利用不同组分与固定相（固定化分子）的高专属性亲和力进行分离的技术称为亲和色谱法，常用于蛋白质的分离 。 三．按固定相的形状分类1.柱色谱；2.薄层色谱；3.纸色谱 根据以上所述，将色谱法的分类总结于下一页表中。 2.1.1 色谱流出曲线及有关术语一．流出曲线和色谱峰3.1 相对保留值r2.1 某组份2的调整保留值与组份1的调整保留值之比，称为相对保留值： 从色谱流出曲线上，得到信息是： l.根据色谱峰的个数，可以判断样品中所合组份的最少 个数． 2.根据色谱峰的保留值(或位置），可以进行定性分析． 3.根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析． 4.色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效 能的依据． 5.色谱峰两峰间的距离，是评价固定相(和流动相)选择 是否合适的依据． 2.1.2 色谱法分析的基本原理 色谱分析的目的是将样品中各组分彼此分离，组分要达到完全分离，两峰间的距离必须足够远，两峰间的距离是由组分在两相间的分配系数决定的，即与色谱过程的热力学性质有关。但是两峰间虽有一定距离，如果每个峰都很宽，以致彼此重叠，还是不能分开。这些峰的宽或窄是由组分在色谱柱中传质和扩散行为决定的，即与色谱过程的动力学性质有关。因此，要从热力学和动力学两方面来研究色谱行为。 一、分配系数K和分配比k 1．分配系数K 在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达平衡时的浓度之比值，即 分配系数K的讨论 1.一定温度下，组分的K越大，出峰越慢； 2.试样一定时，K主要取决于固定相性质； 3.每个组分在各种固定相上的分配系数不同； 4.选择适宜的固定相可以改善分离效果； 5.试验中的各组分具有不同的K值是分离的基础； 6.某组分的K=0时，即不被固定相保留，最先流出。 2.分配比k 分配比又称容量因子，它是指在一定温度和压力下，组分在两相间分配达平衡时，分配在固定相和流动相中的质量比。即 3.分配系数K与分配比k的关系 其中β称为相比，流动相与固定相的体积比。 填充柱，其β值一般为6～35；对毛细管柱，其β值为60～600。 最早由Martin等人提出塔板理论，把色谱柱比作一个精馏塔，沿用精馏塔中塔板的概念来描述组分在两相间的分配行为，同时引人理论塔板数作为衡量柱效率的指标。 塔板理论