大学物理第七章..pptVIP

第七章 沉淀-溶解平衡和沉淀滴定 Precipitation – dissolution equilibrium Precipitation titration 1.溶解度 2.溶度积 Ksp的获得 实验测定 由热力学函数计算得到 例、计算298K时AgCl的Ksp,AgCl 解： AgCl(s) ?Ag+(aq) + Cl-(aq) 3.溶度积与溶解度的关系 ● 与溶解度概念应用范围不同，Ksp只用来表示难溶电解质的溶解度。 ● 用 Ksp比较难溶电解质的溶解能力只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。 ● Ksp与溶解度之间可以相互转换 解题的一般步骤 1） 写出化学方程式； 2） 用溶解度 S 表示出平衡浓度；  3） 写出 Ksp 的表达式； 4） 将已知数据代入后，求值或解方程 1、溶度积规则及其应用 2. 沉淀的生成（Q Ksp） 根据溶度积规则，要从溶液中沉淀出某种离子，就要加入一种沉淀剂，使Q Ksp，那么该离子就会沉淀下来 但是否能沉淀完全呢？ 如何才算沉淀完全？ 标准： 定性分析：残留离子浓度 10-5mol.L-1 定量分析：残留离子浓度 10-6mol.L-1 影响离子沉淀完全的因素： 加入的沉淀剂量p91 例4-15 生成的难溶电解质的Ksp大小p91(2)改Na2SO4 2. 沉淀的溶解（Q Ksp） 关键：降低溶液中离子浓度，使 Q＜ 沉淀溶解 方法：1）通过化学反应降低或束缚离子 2）改变温度 1 分步沉淀 2 沉淀的转化 定义： 一种沉淀转化为另一种沉淀的现象 如： 锅炉中板结的锅垢主要含有CaSO4，可以用Na2CO3溶液处理,使其转化为疏松的可溶于酸的CaCO3 7.2 沉淀滴定法 p387 (一) 概述 沉淀滴定是以沉淀反应为基础的 滴定分析法。虽然能生成沉淀的反应 很多, 但大多数沉淀反应不能用于滴 定分析, 可用于沉淀滴定的沉淀反应 需满足以下条件: (1) 生成沉淀的溶解度必须很小且组成要恒定。 (2) 反应速率要快。 (3) 沉淀的吸附现象不妨碍化学计量点的确定。 (4) 有适当的方法确定化学计量点。 能同时满足条件的不多，常用的是银量法 银量法: 利用生成难溶性银盐反应 的沉淀滴定, 称为银量法。主要用于 试样中Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-及Ag+等 组分的测定,还可以测定经过处理能 定量产生这些离子的物质。 例如： (二) 银量法 1. 滴定曲线 以0.1000mol/LAgNO3 标准溶液 滴定20.00mL0.1000mol/LNaCl溶 液为例,说明滴定过程中离子浓度 的变化情况。 (1) 滴定前 [Cl-]取决于NaCl的浓度 (2) 滴定开始至化学计量点前 [Cl-]取决于剩余NaCl的浓度 (3) 化学计量点时 (4) 化学计量点后 [Ag+]决定于过量AgNO3在被滴 定溶液中的浓度。 当加入20.02mLAgNO3溶液时 2. 滴定终点的确定 根据确定滴定终点所使用的指示剂 不同,银量法可分为莫尔法, 佛尔哈德 法,法扬斯法三种。 (1) 莫尔法（以K2CrO4为指示剂） ① 测定原理 滴定剂：AgNO3标准溶液 指示剂： K2CrO4 测定对象：多用于测定Cl-,Br-,CN- (由于AgI和AgSCN沉淀吸附I-和SCN- 现象严重,故本法不适用)。 原理(以测Cl-为例)：由于AgCl的溶解 度(1.3×10-5mol/L)小于Ag2CrO4的溶解 度(6.5×10-5mol/L),根据分步沉淀原理, 首先析出AgCl沉淀。随着Ag+浓度增 大,当至化学计量点附近时, Ag2CrO4 的离子积大于其溶度积,出现Ag2CrO4 砖红色沉淀来指示滴定终点。 滴定反应和终点反应为： ②滴定条件 a .指示剂用量 用量过少,CrO42-的浓度过小,终点 延后,造成较大正误差； 用量过多, CrO42-的浓度过大,终点 提前到达,造成负误差； 适宜用量： 化学计量点时,[Ag+]=[Cl-]=1.34×10-5 mol/L此时刚好析出Ag2CrO4 沉淀,要 求溶液中CrO42- 的浓度为： 但因K2CrO4在溶液中显黄色,浓度较