大学化学-氧化还原滴定法..pptVIP

I2 的标定：As2O3基准物质标定，也可用标定后的Na2S2O3标定。 As2O3难溶于水，可用 NaOH溶解 As2O3(s) + 6OH- = 2AsO33- + 3H2O 酸化后，用I2 溶液滴定 AsO33- + I2 + H2O = AsO43- + 2I- +2H+ Na2S2O3的标定： K2Cr2O7，KBrO3， KIO3 ，纯铜等基准物质标定（置换滴定法，为什么？），如有I2标准溶液，也可用I2标准溶液标定 。 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I- I-的标定：IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O I-的标定： Cu2+ + I- = CuI + I2 4）硫酸铈法: Ce4+ + e = Ce3+ ?°= 1.61 V 能用KMnO4滴定的物质一般也能用Ce(SO4)2滴定。 可用Ce(SO4)2·2(NH4)2SO4·2H2O直接配制标准溶液。 5）溴酸钾法: BrO3- + 6H+ + 6e = Br- + 3H2O ?°= 1.44 V KBrO3可以经提纯烘干后直接配制标准溶液，也可以用碘量法标定 BrO3- + 6I- + 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O 2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I- 6）亚砷酸-亚硝酸法(测定钢铁中的Mn含量，先将Mn转化为MnO4-) 2MnO4- + 5AsO33- + 6H+ = 2Mn2+ + 5AsO43- + 3H2O 2MnO4- + 5NO2- + 6H+ = 2Mn2+ + 5NO3- + 3H2O * 第十九章 滴定分析法——氧化还原滴定法 19-1氧化还原滴定法概论： 一、基本概念 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 对称电对：氧化态和还原态的计量系数相等。 Fe3+ + e = Fe2+ 不对称电对：氧化态和还原态的系数不等。 Br2 + 2e = 2Br- Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ +7H2O 能斯特方程： Ox + ze = Red 25℃ 19-1氧化还原滴定法概论： 二、条件电极电势 Fe3+ + e = Fe2+ Fe3+和Fe2+都会发生副反应，如FeOH2+， FeCl2+，FeCl2+…. 当氧化态和还原态的分析浓度为1.0mol/L时，可得到： 条件电极电势 能斯特方程： 反映了离子强度和各种副反应影响的总结果。 19-2 氧化还原滴定法基本原理 一、滴定曲线 1)计量点的计算：?sp= ? z2Ox1 + z1Red2 = z2Red1 + z1Ox2 Ox1 + z1e =Red1 ?1?? Ox2 + z2e =Red2 ?2?? 若有z2 mol的Red1产生，必然有z1mol的Ox2产生。 当达到计量点时，Ox1和Red2定量反应完毕，含量很低。实际上可看成是逆反应的结果。同理有z2 mol Ox1, 必有z1 mol的Red2。 当z1= z2 = 1时， ，与浓度无关。 z2Ox1 + z1Red2 = z2Red1 + z1Ox2 对于非对称氧化还原反应：如：Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ +7H2O Cr2O72- + 6Fe2+ +24H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O n2Ox1 + n1Red2 = n1bOx2 + n2aRed1 ?sp与浓度有关 2）滴定突跃范围： 滴定分析的误差要求小于?0.1%，设滴定剂的条件电极电位为?1??，电子转移数为n1，待测物的条件电极电位为?2??，电子转移数为n2， 取决于两电对