第5章酸碱滴定法5.ppt

以NaOH滴定浓度为C（mol/L ）的二元弱酸H2A为例 若二元弱酸的Ka1与Ka2相差很大，即当Ka1/Ka2 大到一定程度时， H2A能被准确滴定到HA-，此时在第一计量点附近就形成了足够大的[H+ ]的变化，可以用指示剂判断终点，即此二元酸能够被分步滴定。Ka1/Ka2愈大，分步滴定的准确度越高。Ka1 /Ka2到底应有多大，该多元酸才能被分步滴定？这与分步滴定要求的准确度和检测终点的准确度有关。 ΔpH=±0.3，ET≤0.5%的范围内， 则要求Ka1/Ka2≥105才能满足分步滴定的要求。 ㈡、结论：二元酸H2A可被滴定的方式如下 1、Ka1/Ka2≥105，且Csp1Ka1≥10-8， Csp2Ka2 ≥10-8 。此二元酸分步解离的两个H+ 均可被准确滴定，且可被分步滴定，形成两个明显的pH突跃，若能选择到合适的指示剂，可以确定两个滴定终点。 注意：由于多元酸碱滴定曲线的计算比较复杂，因此在实际工作中， 通常只计算出各计量点的pHsp，然后选择变色点在此pH附近的指示剂来指示滴定终点 多元碱的滴定 多元碱与多元酸类似。只需将 Ka 换成 Kb 便可。 用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定0.10mol/LNa2CO3 （Kb1=Kw/Ka2 ==1.8×10-4， Kb2=Kw/Ka1==2.4×10-8） 因有CspKb1≥10-8 ，CspKb2=0.08×10-8，且Kb1/Kb2=104，只能勉强滴定到HCO3-终点 1、第一计量点：产物为NaHCO3。 [H+]= =4.8×10-9mol/L , pH=8.32 用酚酞作指示剂，但终点颜色较难判断。用甲酚红与百里酚酞混合指示剂，可减小误差。 2、第二计量点：CO2的饱和溶液，H2CO3的浓度约为0.04mol/L 。 则[H+]= =1.3×10-4 , pH=3.89 用甲基橙作指示剂 混合酸碱的滴定 2 、对于强酸与弱酸 (pKa =4 ～ 8) 的混合物，在滴定时强酸首先被中 和，但 pH 突跃变短，且曲线稍有倾斜，然后第二个化学计量点附近出现较明显的 pH 变化。 总之：弱酸的强度越弱，越有利于滴定强酸，弱酸的酸度愈强，越 有利于滴定总酸度。此外，强酸和弱酸的混合浓度 c1/c2 比例，对混合酸能否分别滴定也有影响。一般来说，强酸的浓度愈大，分别滴定的可能性就愈大，反之愈小。 例、某0.1000mol/L的二元弱酸H2A，用NaOH标准溶液标定 （Ka1=5.0×10-3， Ka2=7.8×10-9）， 能否分步滴定？有几个明显的突跃？ 5.8终点误差 5.8.1滴定强酸的终点误差 定量分析中常用指示剂来确定终点。但是，滴定终点与化学计量点可能不一致，这样就带来“滴定误差”，通常又称作“终点误差”。它不包括操作本身所引起的误差。终点误差一般以百分数表示，常用 E t 表达。 终点误差(end point error,titration errror) 1 强碱滴定强酸 2 强碱滴定一元弱酸 3 强碱滴定多元弱酸 1、强碱（酸）滴定强酸（碱）： 以浓度为c(mol/L)强碱NaOH滴定浓度为c0 (mol/L)、体积为V0(mL)的HCl为例： 设滴定到终点时消耗NaOH的体积V(mL)，则 终点在计量点后的误差公式： 例题：1 ：在用 0.1000mol/LNaOH 溶液滴定 20.00mL0.1000mol/LHCl 溶液时， 用甲基橙作指示剂，滴定到橙黄色 (pH = 4.0) 时为终点；或用酚酞作指示剂滴定到粉红色 (pH = 9.0) 时为终点。分别计算终点误差。 解： 2 强碱滴定一元弱酸 用NaOH（浓度为C）溶液滴定一元弱酸HA（浓度为C0、体积为 V0） 终点误差为 Et= 其中 强酸滴定一元弱碱： Et= 其中 举例：P164 19. 1、用0.1mol/lNaOH滴定0.1mol/lHAc至pH=8.00。计算终点误差。