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溶液中离子浓度大小比较专题
一、基本知识
在盐溶液中存在着水的电离平衡,可能还有盐的水解、电离平衡,所以就有下列关系:
1.c(H+)与c(OH-)的关系:
中性溶液:c(H+)=c(OH-)(如NaCl溶液)
酸性溶液:c(H+)>c(OH-)(如NH4Cl溶液)
碱性溶液:c(H+)<c(OH-)(如Na2CO3溶液)
?恒温时: c(H+)·c(OH-)=定值(常温时为10-14)
2.电荷守恒:依据电解质溶液电中性原则,溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。
如0.1 mol/L NH4Cl溶液中:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1 mol/L
如0.1 mol/L Na2CO3溶液中:c(CO32- )+c(HCO3- )+c(H2CO3)=0.1 mol/L
c(Na+)=2【c(CO32- )+c(HCO3- )+c(H2CO3)】
4.质子守恒:溶液中水电离出的H+(质子数)等于OH-数。
如溶液中用图示分析如下:
由守恒可得:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。
又如溶液中由得:c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)。
?1.判断水解、电离哪个为主。
(1)盐离子不水解不电离:强酸强碱盐,如NaCl、Na2SO4等。
(2)盐离子只水解不电离:强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐,如NH4Cl、Na2CO3等。
? (3)盐离子既水解又电离:多元弱酸形成的酸式盐,以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等;以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等。
? (4)根据题意判断:如某温度下NaHB强电解质溶液中,当c(H+)>c(OH-)时,以HB-的电离为主;当c(H+)<c(OH-)时,以HB-的水解为主。
对于弱酸HX与强碱盐(NaX式)的混合溶液中,当c(H+)>c(OH-)时,以HX的电离为主;当c(H+)<c(OH-)时,以X-的水解为主。
对于弱碱ROH与强酸盐(RCl式)的混合溶液中,情况则相反。
在相同温度、浓度条件下:
CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度
NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度
HCO3-的电离程度小于HCO3-的水解程度
?2.运用盐溶液中的以上三种关系进行综合分析判断,得出正确结论。现举例说明解析这类习题时守恒法的应用。希望对同学们有所启发。
【典例剖析】
一、弱酸或弱碱溶液中微粒浓度的比较
例1.以一元弱酸CH3COOH为例,分析CH3COOH溶液中各微粒浓度大小关系。
分析:在CH3COOH溶液中,存在两种电离平衡:
CH3COOH CH3COO-+H+ (主)
H2O OH-+ H+ (次)
根据电荷守恒,平衡时则有:
c(H+)= c(OH-)+ c(CH3COO-)
由于CH3COOH是弱电解质,电离程度不大,所以c(CH3COOH)远大于c(H+);c(CH3COOH)也远大于c(CH3COO-)。
结论:溶液中微粒浓度的大小关系为:
c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)
练习1.在0.1mol/L NH3·H2O 溶液中,下列关系正确的是( )
A.c(NH3·H2O)>c(OH-)> c(NH4+)>c(H+)
B.c(NH4+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)> c(H+)
C.c(NH3·H2O)>c(NH4+)= c(OH-)> c(H+)
D.c(NH3·H2O)>c(NH4+)> c(H+)>c(OH-)
答案:A
二、可水解盐溶液中离子浓度的比较
例2.以强酸弱碱盐NH4Cl溶液为例,分析NH4Cl溶液中各离子浓度大小关系。
分析:在NH4Cl溶液中,存在如下电离与水解平衡:
NH4Cl NH4+ + Cl- (主)
NH4+ + H2O NH3·H2O + H+ (次)
H2O OH-+ H+ (又次之)
所以溶液中,c(H+)>c(OH-)
根据电荷守恒和物料守恒,平衡时则有:
c(NH4+)+ c(H+)= c(OH-)+ c(Cl-) (1)(电荷守恒)
c(Cl-)= c(NH3·H2O)+ c(NH4+) (2)(物料守恒)
根据质子守恒或联立二式可得:
c(H+)= c(NH3·H2O)+ c(OH-)[注:质子守恒,即c(H+)= c(OH-)总 = c(OH -)+ c
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