《第五讲 生物催化氧化反应.pptVIP

生物催化氧化反应 生物催化氧化反应 催化作用原理和特点 羟化反应 烯烃的环氧化 拜依尔-维利格反应 芳烃双羟基化反应 多元醇的区域选择性氧化 催化作用原理和特点 生物催化氧化反应主要由三大类酶所催化： 单加氧酶 双加氧酶 氧化酶 生物催化的氧化反应如下所示 单加氧酶（mono-oxygenase）催化的加氧反应是将分子氧中的一个氧原子偶合到底物分子中，另一个氧原子被还原，一般被NADH（尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸）或NADPH（尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸）还原形成水； 双加氧酶（dioxygenase）催化的加氧反应是将O2的两个氧原子连续地偶合进底物分子中； 氧化酶（oxidase）催化的氧化反应是将分子氧作为直接电子受体，催化底物脱氢，脱下的氢再与氧结合生成水或过氧化氢。 羟化反应 烷烃和芳香烃的羟化按单加氧酶催化反应的机制进行。 主要介绍： 烷烃的羟化反应 芳香族化合物的羟化 单加氧酶催化的反应往往用完整的微生物细胞作为生物催化剂，这样比较也有利于NADH或NADPH的循环使用。 1．烷烃的羟化反应 有机化学合成中几乎不能将碳氢化合物中的非活泼C-H键羟化，而生物转化反应则可以直接进行羟化反应。例如，甾体分子中许多位置的选择性羟化反应能用适当的微生物来催化： 如黑根霉或黑曲霉能立体选择性催化孕甾酮（10.11）的11α-羟化，这样可省去常规化学合成中的许多