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第三章　苯丙素类（Phenylpropanoids） 苯丙素类（phenylpropanoids）为一类基本母核具有一个或数个C6-C3单元的天然有机化合物。由莽草酸途径（也称桂皮酸途径）生成。 按是否成吡喃酮环或聚合分为 简单苯丙素类 香豆素类 木脂素类 苯丙素类化合物生物合成途径 第三章　苯丙素类（Phenylpropanoids） 简单苯丙素类 香豆素类 木脂素类 第一节　简单苯丙素类 (simple phenylpropanoids) 一、结构 植物中酚酸类的基本结构由酚羟基取代的芳香环与丙烯酸构成。根据C3侧链的氧化程度，可进一步分为 苯丙烯类： C3侧链为丙烯基或烯丙基 苯丙醇类： C3侧链末端碳连醇羟基 一、结构 苯丙醛类： C3侧链末端碳氧化成醛基 苯丙酸类： C3侧链末端碳氧化成羧基 有些简单苯丙素类与多元醇或糖结合成酯或苷，并多具有较好的生物活性。 二、提取分离 苯丙素类多具有一定的水溶性，一般用有机溶剂或水（苷）提取 游离的简单苯丙素具挥发性可用水蒸气蒸馏法提取；苯丙酸衍生物还可用碱溶酸沉等方法提取 利用其酸性、极性及溶解性的差异，多用pH梯度萃取、硅胶柱色谱、制备高效液相色谱等方法分离。 酚羟基的颜色反应可用于TLC鉴别中。 三、波谱特征 UV：取代苯环的强吸收、酸及酰基的吸收 IR：酚羟基3300～3500 cm-1；苯环1400 ～1650 cm-1 1H-NMR：δ 6.0～7.5 苯环ABX偶合系统(d, dd, d) δ 6.2～7.8 反式烯键，J = 16 Hz 第三章　苯丙素类（Phenylpropanoids） 简单苯丙素类 香豆素类 木脂素类 第二节　香豆素类 (coumarins) 香豆素类 (coumarins)化合物是邻羟基桂皮酸内酯（苯骈α-吡喃酮母核）类成分的总称。因具有芳香甜味，又名“香豆精”。 1812年，Vauquelin从Daphnealpina中首次得到香豆素类化合物daphnin；1930年结构得以确定 1820年，Vogel从Coumarouna odorata种子（香豆）得到化合物香豆素(coumarin)；1868年确定其结构 分布：伞形科、芸香科、木樨科、菊科、豆科等；在根、果（种子）、皮、幼嫩的枝叶中含量较高 代表性中药：秦皮、白芷、独活、补骨脂等 第二节　香豆素类 生物活性多样： 光敏（补骨脂内酯治疗白癜风） 抗菌（七叶内酯治疗痢疾） 抗病毒（ (+)-Calanolide A，HIV-1逆转录酶抑制剂） 抗凝血（双香豆素类，如海棠内酯） 杀虫止痒（蛇床子素） 毒性（肝毒性、致癌） 第二节　香豆素类 一、结构类型 苯环（多见）及α-吡喃酮环上均可能有取代，常见取代基：-OH、-OMe苯基、异戊烯基等。 生物合成上起源于对羟基桂皮酸，因此C7多有含氧基团取代 根据α-吡喃酮环上有无取代，7-OH是否和C6、C8异戊烯基成环（呋喃环、吡喃环），分为四类。 一、结构类型 （一）简单香豆素类(simple coumarins) 只在苯环一侧有取代，且7-OH未和C6/C8异戊烯基成环（呋喃环、吡喃环） （二）呋喃香豆素类(furanocoumarins)：7-OH和C6/C8异戊烯基形成呋喃环 7-OH和C6异戊烯基形成呋喃环（6,7-呋喃香豆素），三个环在一直线上，即线型(linear)呋喃香豆素 一、结构类型 （二）呋喃香豆素类(furanocoumarins) 7-OH和C8异戊烯基形成呋喃环（7,8-呋喃香豆素），三个环在一折线上，即角型(angular)呋喃香豆素 呋喃环外侧(C2′-C3′)氢化，即二氢呋喃香豆素 一、结构类型 （三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins)：7-OH和C6/C8异戊烯基形成吡喃环 7-OH和C6异戊烯基形成吡喃环（6,7-吡喃香豆素），三个环在一直线上，即线型(linear)吡喃香豆素 7-OH和C8异戊烯基形成吡喃环（7,8-吡喃香豆素），三个环在一折线上，即角型(angular)吡喃香豆素 （三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins) 吡喃环外侧(C3′-C4′)氢化，即二氢吡喃香豆素 （四）其他香豆素类 α-吡喃酮环上有取代（苯基、羟基、异戊烯基等） 简单香豆素多聚体 异香豆素 一、结构类型 命名 俗名 系统命名：取代基编号，取代基名称，母核 二、理化性质 （一）性状 游离香豆素多为结晶