第5章氧化-还原滴定精选.pptVIP

K2Cr2O7法测定铁（无汞） 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质(了解） 3、 碘量法 3、 碘量法 3、 碘量法 3、 碘量法 3、 碘量法 3、 碘量法 3、 碘量法 3、 碘量法 铈量法 溴酸钾法 高碘酸钾法 H5IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V 常用氧化还原滴定法 优点: （1） 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 （2）氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: （1）铁的测定(典型反应) （2） 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O E?=1.33V 2、重铬酸钾法 常用氧化还原滴定法 2、重铬酸钾法 K2Cr2O7法测定铁 a. 控制酸度 加磷硫混酸目的 b. 络合Fe3+降低条件电势，消除Fe3＋黄色 SnCl2 浓HCl, △ Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(过量) FeO 磷硫混酸 HgCl2 Hg2Cl2↓ 除去过量Sn2+ Fe2+ Cr2O72- 常用氧化还原滴定法 2、重铬酸钾法 浅黄色 Fe3++Cr3+ 调0前 调0后 ↘Ti4+ 至蓝色消失 常用氧化还原滴定法 2、重铬酸钾法 (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等 (3) 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 常用氧化还原滴定法 I2 ＋ 2e 2I- 弱氧化剂 中强还原剂 缺点：I2 易挥发，不易保存，并有腐蚀性 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I2 的溶解性不好 I- 易被O2氧化 I3- ＋ 2e 3I- E?I3-/I-=0.545V 常用氧化还原滴定法 被测物: 强还原剂如 S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 滴定条件: 弱酸性至弱碱性 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 酸性强：I- 会被空气中的氧氧化 碱性强： 指示剂：淀粉 (1) 直接碘量法（碘滴定法） 滴定剂: I3- 标准溶液 常用氧化还原滴定法 （2）间接碘量法（滴定碘法） IO3-, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2,PbO2 ① I- + 氧化性物质 I2 ② I2 (过量并定量）+ 还原性物质 葡萄糖 I2 (剩余）+产物 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 滴定反应： 指示剂：淀粉 常用氧化还原滴定法 ——间接碘量法（滴定碘法） 滴定条件: 中性或弱酸性 酸性强： 碱性强： S2O32- +4I2 + 10OH-= 2SO42-+8I-+5H2O 滴定注意事项: 防止I2的挥发与空气中O2对I-的氧化 常用氧化还原滴定法 （3）碘量法中的标准溶液与配制 间接法（标定法）配制 ① Na2S2O3标准溶液 杀菌 赶 赶 CO2 O2 避光 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加少许Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 煮沸 配制： S2O32- SO42- +S O2 S2O32- HSO3- +S↓ CO2 S2O32- 细菌 SO32- 维持溶液为弱碱性, 抑制细菌生长 光催化空气氧化S2O32- 常用氧化还原滴定法 ——碘量法中的标准溶液与配制 ① Na2S2O3标准溶液 标定： 基准物：K2Cr2O7 、 KIO3等 间接碘量法 S2O32- I-+S4O62- 酸度 0.2~0.4 mol·L-1 淀粉: 蓝→绿 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 常用氧化还原滴定法 ——碘量法中的标准溶液与配制 ② 碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I- NaOH H+ NaHCO3 pH ≈8 I3- I2+KI = I3- K =