第6章氧化还原反应精选.ppt

一、氧化数法 二、离子-电子法 6.3 原电池和电极电势 一、原电池 提高反应速度的主要因素有： 6.7 化学电源 c(Pb2＋)=0.1mol·L-1， c(Sn2＋)=2 mol·L-1 = -0.13 + 0.0592/2 lg 0.1= -0.16(V) = - 0.14 + 0.0592/2 lg2 = - 0.13 V E = -0.16 - (-0.13) = -0.03 (V) 0 逆反应自发。 例 c(OH–) = 0.10mol·L-1 ，p(O2)=100kPa时, 计算氧电极的电极电势。 O2(g)+2H2O+4e– = 4OH– φ?(O2/OH－) = 0.401V 解： = 0.46V φ(O2/OH–) = φ?(O2/OH–) ＋ lg 2. 酸度对反应方向的影响 例 298K时，φ?(Ag+/Ag)=0.7996V， (AgCl)=1.77×10-10，现向AgNO3溶液中加入NaCl，生成AgCl沉淀，达到平衡时，溶液中 c(Cl-)=1mol.L-1 ，计算φ(Ag+/Ag) 。 ? 解: φ(Ag+/Ag)=φ?(Ag+/Ag)+ lg = 0.7996 + lg1.77×10-10 = 0.2223V 由于c(Cl-) = 1.0 mol?L-1 φ(Ag+/Ag) = φ?(AgCl/Ag) 电极反应: AgCl + e- Cl- + Ag 氧化型物质生成沉淀，电极电势降低， 还原型物质生成沉淀，电极电势升高。 c(Ag+) = (AgCl)/c(Cl–) ? = 1.77 ×10-10 mol.L-1 3. 沉淀对反应方向的影响 AgCl(s) + e- = Ag(s) + Cl- φ(AgCl/ Ag) 可得到：φ?(AgCl/ Ag) = φ(Ag+/ Ag) = 0.22V 例 若Ag+/Ag与AgCl/ Ag组成原电池，在此体系中加入NaCl溶液至溶液中 c(Cl-)=1mol. L-1 ，计算φ?(AgCl /Ag) 。 Ag+ + e- = Ag(s) φ(Ag+/ Ag) 原电池反应达平衡时： φ(Ag+/ Ag) = φ (AgCl/ Ag) φ?(Ag+/Ag)+ lg c(Ag+) =φ?(AgCl/ Ag)+ lg [Cl-] 1 = φ?(AgCl/ Ag) c(Ag+) = (AgCl)/c(Cl–) ? = 1.77 ×10-10 mol.L-1 Ag+ + e- = Ag + 0 .7991 AgCl(s) + e- =Ag + Cl- + 0 .2223 AgBr(s) + e- =Ag + Br- + 0 .071 AgI (s) + e- = Ag + I - - 0 .125 同样方法算出： Ksp? c(Ag+) φ?/ V 减 小 减 小 降 低 例 判断下列氧化还原反应自发进行的方向 2H+(1.0mol.L-1) +2Ag+2I-(0.5mol.L-1) =2AgI+H2(100kPa) 解: φ?(H+/H2 ) = 0 V , φ?(Ag+/Ag) = 0.799V = － 0.12V φ(H+/H2) = 0.799 + 0.0592 lg3.0×10－16 φ(Ag+/Ag) = φ?(Ag+/Ag)+ lg[Ag+] Ag+ + I– = AgI(s) Ksp (AgI) = c(Ag+) ×c(I-) ? c(Ag+) = 1.5×10-16/0.5