第九章电化学分析法导论精选.ppt

膜电位的建立 3．膜电位 膜电位计算 第九章 电化学分析法导论 概 述 1、什么是电化学分析法？ 以测量某一化学体系或试样的电响应为基础建立起来的一类分析方法。 2、如何实现电化学分析 将测定的对象构成一个化学电池的组成部分 溶液pH值测定 电化学分析法分类 电 导 分 析 法——测电阻 电 位 分 析 法——测电位 电解与库仑分析法——测电量 伏安与极谱分析法——测电压和电流之间的关系 9.1 化学电池 原电池—将化学能自发地转换成电能的装置 电解池—将电能转换成化学能的装置 化学电池分类 化学电池组成 电极 — 金属基或离子选择性电极 电解质溶液 导线 一、化学电池分类和组成： 二、阳极和阴极，正极和负极 阳极——发生氧化反应的电极 阴极——发生还原反应的电极 正极——电位（电势）高的电极，即电子贫乏的极 负极——电位（电势）低的电极，即电子丰富的极 化学上的称呼 物理学上的称呼 9.1.1 原电池 将化学能转换成电能的装置 阳极(负极)： Zn = Zn2+ + 2e 阴极(正极)：Cu2+ + 2e = Cu 电池反应： Cu2+ + Zn → Zn2+ + Cu 化学电池的表示方法 1、电池的组成物质以化学符号表示 2、发生氧化反应的一极写在左边，称作阳极，发生还原反应的一极写在右边，称为阴极。 3、一个接界面用一条竖线表示，两个接界面(如盐桥)用二条虚线表示。 4、一种电极或一种溶液含有二种或几种不同物质，则这些物质间用逗号分开，且标注浓度。 5、化学电池的电动势E电池定义为： 阳极(负极)： Zn = Zn2+ + 2e 阴极(正极)：Cu2+ + 2e = Cu 电池反应： Cu2+ + Zn → Zn2+ + Cu 电池表达式： (?) Zn | ZnSO4 (1mol/L) || CuSO4 (1mol/L) | Cu (+) 氧化反应 还原反应 阳极 阴极 负极 正极 电池电动势： E电池=φ右?φ左 = φ正?φ负 = 0.337-（-0.763）= 1.1（V） 将电能转换成化学能的装置 f = -0.763V f = 0.337V 阴极（负极）： Zn2++2e=Zn 阳极 （正极）：Cu=Cu2++2e 电池反应：Cu + Zn2+ = Zn + Cu2+ 电池表达式： Cu|CuSO4 (1mol·L-1)||ZnSO4(1mol·L-1)|Zn 氧化反应 还原反应 阳极 阴极 正极 负极 9.1.2 电解池 9.2 金属基电极 9.2.1 金属基电极构成 9.2.2 金属基电极电位 一、金属基电极电位 金属相内电位(?m)与溶液相内电位(?s)之间的电位之差，即 ? = ?m - ?s 金属或被其难溶化合物覆盖的金属及与它们紧密接触的电解质溶液构成； 电极电位产生：电子交换反应，即氧化还原反应。 j?0 电极反应表示 半电池表示 二、电极电位与被测物活度的关系 用能斯特方程来描述： 若 则25℃时 Cu2+ + 2e = Cu Zn2+ + 2e = Zn Cu2+(x mol·L-1)|Cu Zn2+(x mol·L-1)|Zn 三、电极电位测定： 1、标准氢电极 H+活度为1 mol·L-1 H2的压力为101 325 Pa 在任何温度下， 电极电位为0.000V。 2、电极电位的测定 以标准氢电极为参比电极，电池表达式 Pt, H2 (P=101325 P