第五章__催化重整装置精选.ppt

石油化工过程系统概论 一、催化重整装置的作用 “重整”是指烃类分子重新排列成新的分子结构。 催化重整装置是用直馏汽油(即石脑油)或二次加工汽油的混合油作原料，在催化剂(铂或多金属)的作用下，经过脱氢环化、加氢裂化和异构化等反应，使烃类分子重新排列成新的分子结构，以生产C6～C9芳烃产品或高辛烷值汽油为主要目的,并利用重整副产氢气供二次加工的热裂化、延迟焦化的汽油或柴油加氢精制。 二、重整原料的要求 　　　对重整原料的选择主要有三个方面的要求：即馏分组成、族组成和很低的毒物及杂质含量。 　1.馏分组成 　　　对重整原料馏分的组成的要求根据生产目的来确定，其馏分组成一般可分为两个馏程范围。 生产高辛烷值汽油时，采用80~180℃的馏分； 生产苯、甲苯、二甲苯等芳烃时，采用60~145℃的馏分； 而同时生产芳烃和高辛烷值汽油时，可采用60~180℃的宽馏分。 以生产芳烃为目的时，因为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯的碳原子数分别为6、7、8、9，所以要求原料油尽可能是相应碳数的烃类，而C6~C9烃类的沸点范围大致在60~145℃。 结论： 若以生产芳烃为目的，重整原料一般应切取C6~C9馏分。 以生产高辛烷值汽油为目的时，原料油的初馏点不宜过低，因为C≤C6的烷烃本身已有较高的辛烷值，不需要重整。至于原料油的终馏点一般取180℃。终馏点过高时，焦炭、气体产率将上升，而液体收率将下降，且生产周期将缩短。 结论：以生产高辛烷值汽油为目的时，重整原料一般应切取大于C6馏分。 　2.族组成 　　　含较多环烷烃的原料是良好的重整原料，环烷烃含量高的原料不仅在重整时可以得到较高的芳烃产率和氢气产率，而且可以采用较大的空速，催化剂积炭少，运行周期较长。 芳烃转化率（重整转化率）：重油生成油中的实际芳烃含量/原料的芳烃潜含量； 芳烃潜含量：原料中C6~C9的环烷烃全转化为芳烃时所能生产的芳烃量。 　3.杂质含量 重整原料中的少量杂质如砷、铅、铜、硫、氮等会使催化剂丧失活性，原料中的水和氯含量不恰当也会使催化剂失活或减活。 为了使重整催化剂能长期维持高活性，必须严格限制重整原料中杂质的含量。 若采用双金属及多金属重整工艺，往往要求其原料中的砷1ppb，铅5ppb，氮1ppb，硫1ppb，水5ppb。 由于一般重整原料的杂质含量都超过了规定的限制量，因此都必须经过预处理。 三、化学反应 　催化重整的化学反应主要有以下几种： 　1．脱氢反应 　六碳环烷烃可脱去部分氢转变为芳烃。 　3．异构化反应 　　　正构烷烃变成异构烷烃，异构烷烃的增多也提高了汽油的辛烷值。 4．加氢裂化反应 加氢裂化反应生成较小的烃分子，而且在催化重整条件下的加氢裂化还包含有异构化反应，因此加氢裂化有利于提高辛烷值。 但是过多的加氢裂化反应会使液体产物收率降低，因此，对加氢裂化反应要适当控制。 由于重整反应有氢气存在，所以，裂解生成的烯烃可立即加氢成饱和烃。这样汽油的安定性就较好。 由于裂化反应的存在，重整催化剂表面上也会结焦。但因为存在加氢反应，它能抑制结焦，所以结焦量远较催化裂化的少。视所用催化剂的不同，一般经1~3年才进行烧焦再生。 四、催化重整工业装置的类型 按照不同的分类方法，催化重整有多种类型： (1)按原料馏程分，可分为窄馏分重整和宽馏分重整两类。 (2)按反应床层状态分，可分为固定床重整、移动床重整和流化床重整。 (3)按催化剂类型分，可分为铂重整、双金属重整和多金属重整。 (4)按催化剂的再生形式分，可分为半再生式、循环再生式和连续再生式等工艺类型。 目前工业应用的催化重整工艺主要有两大类型，一类是固定床重整工艺，另一类是移动床重整工艺。 虽然催化重整工业装置有着不同的类型，但除了使用的催化剂及再生方式不同之外，其他部分基本相同。 国现有的催化重整装置，就装置数量而论，大部分是固定床半再生式重整过程，但就加工能力来讲，新建的连续再生式重整已经超过了半再生式重整装置的加工能力。截止到2002年初，我国催化重整装置共有57套，其加工能力为18.20Mt/a，其中半再生装置为41套，加工能力为8.01Mt/a，连续再生式重整装置16套，加工能力为10.19Mt/s。连续再生式重整加工能力超过半再生式重整的加工能力。 第一节 工作原理与流程 　　　根据催化重整的基本原理，一套完整的重整工业装置大都包括原料预处理和催化重整两部分。以生产芳烃为目的的重整装置还包括芳烃抽提和芳烃精馏两部分。 一、工作原理 1．原料预处理 feed pretreatment 为了满足对重整原料的要求，必须对重整原料油进行预处理。 预处理包括：预脱砷、预分馏、预加氢三部分。 目的：将原料切割成适合重整要求的馏程范围和脱去对催化剂有害的杂质。 （1）预脱砷pre-dearsenization 砷能使