第六章分子结构精选.ppt

水化层 待测试液 水化层 内部溶液 a1 a1 a2 a2 ?外 H++ G-Na+?G-H+ + Na+ ?内 内参比电极是恒定的，即a2是已知的 干玻璃层 10-4 mm 10-4 mm 0.1 mm ?扩 ?扩 a2 a1= 因玻璃膜内外表层中的Na+的几乎全部被H+取代，所以 ? SCE是已知的 实际上K值不易求得。 因此，选用已知的标准缓冲溶液为基准，比较待测试液和标准溶液构成的两个电池的电动势以确定待测液的pH。 两式相减得： 用化学试剂和纯水按照要求配制，具有相对稳定的pH值，用于校准pH计 。25℃时 邻苯二甲酸氢钾：pH=4.01 磷酸氢二钠和磷酸二氢钾： pH=6.86 硼砂： pH=9.18 碱差pH↓ - ⊿ pH 酸差pH↑ ⊿ pH 0 + ⊿ pH ～1 ～9 碱差：在高pH的溶液中，膜除响应H+，还响应Na+ 、K+ ，导致pH测 pH实 酸差：在pH1的溶液中，水分子质子化使其活度变小，导致 pH测 ? pH实 电位法准确测定pH 台式pH计 笔式pH计 对H+有高度选择性，因为其它离子不能进入晶格交换。当溶液中Na+浓度比H+ 浓度高1015倍时，两者才产生相同的电位。 使用范围广，不受氧化剂还原剂影响，适用于有色、浑浊或胶态溶液的 pH 测定，不易中毒。 响应快(达到平衡快)、不沾污试液。 pH复合电极 * * * * * * * * * * * * ⑤ 配 位 键 由一个原子（给予体）提供电子对，另一个原子（接受体）提供空轨道，形成的共价键叫配位键。 如： H3N→H+ O C 2+ 4.4.1 分子的极性 极性键 (Polar bonds) HCl 偶极矩 (Dipole Moment, ?) ? ＝ q × d d ：正、负电荷重心间距（偶极长） q ：电量 单位： 德拜（Debye，D） 1D＝3.336 × 10-30 C·m（库仑·米） 表示：（＋） （－）（矢量） μ=3.44×10-30 C·m μ=5.17×10-30 C·m μ=0 双原子分子中，键的偶极矩就是分子的偶极矩 多原子组成的分子，分子的偶极矩是分子中各个键偶极矩的矢量和 分子的偶极矩μ(×10－30 C·m) 键的极性和分子极性（一） CCl4，非极性； CHCl3, 极性。 键的极性和分子极性（二） H2O CO2 CO2，非极性； H2O, 极性。 下列说法不正确的是 (A) 共价键的键长等于成键原子的共价半径之和 (B) 极性分子中一定含有极性键 (C) 等性杂化中分子的几何形状由杂化轨道的杂化方式决定 (D) 乙炔分子的C ? C键中只有一个σ键 范德华力实质上是分子极性间的电引力，源于分子的极化。 范德华力是小分子间存在的较弱作用力。 三.范德华力 分子间力一般分为色散力、诱导力、取向力、氢键和疏水作用等，前三者一般称为范德华力。 气体分子能够凝聚成液体和固体，主要靠分子间力。 液体的蒸发热、物质的吸附能等随分子间力的增大而增大。 分子间力是近距离作用力。 分子间力无方向性和饱和性。 分子的极性不同，范德华力的三种力的比例也不同，但色散力是主要的，存在于一切分子之间。 分子间力是弱作用力，与化学键不同，比化学键小1-2个数量级。如：H2O中，分子间力47.28kJ.mol-1 ，而E(OH)=463kJ.mol-1 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 1.色散作用(色散力)： 一段时间内的大体情况 每一瞬间 瞬时偶极——分子中原子的电子和核的相对运动会使分子发生瞬时的变形而产生瞬时偶极. 瞬时偶极总是以异极相邻状态存在。存在时间极短，却反复发生。 非极性分子可以产生瞬时偶极，瞬时偶极必定采取异极相邻状态，此状态不断重复而产生的吸引力就是色散力。 色散力存在于所有分子之间，同类型分子距离相等时，相对分子质量越大，其色散力越大。 取向力 极性分子之间存在固有偶极的相互作用. 由固有偶极之间的取向而产生的分子间力叫做取向力。 极性分子间的取向力示意图 -