第六章萜类和挥发油精选.ppt

第六章 Contents 第一节 概述 萜类化合物的分类: 　类别 　碳原子数 异戊二烯单位数 　存在形式单萜 10 2 挥发油倍半萜 15 3 挥发油二萜 20 4 树脂、苦味质、植物醇二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁四萜 40 8 植物胡萝卜素多萜 ～7×103～3×105 8 橡胶、硬橡胶 (三)萜类化合物的分布 萜类化合物在中药中分布极为广泛，藻类、菌类、地衣类、苔藓类、蕨类、裸子植物及被子植物中均有萜类的存在。 尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布得更为普遍，种类及数量更多，如被子植物就在３０多个目、数百个科属发现有萜类化合物。 三、生物活性 1、抗炎、保肝活性 2、抗癌活性 3、抗菌抗病毒活性 4、降血脂和降胆固醇作用 5、溶血作用 6、抗生育活性 7、免疫调节作用 8、杀软体动物活性 第二节、萜类的结构类型及重要代表物 倍半萜类的基本碳架由15个碳原子构成，即3个异戊二烯单位，大多与单萜类共存于植物挥发油内，是挥发油高沸程（250℃—280℃）的主要组分，也有低沸点的固体。 倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生物活性，倍半萜活性一般强于单萜，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 倍半萜类化合物分类： ①按其结构碳环数目分类，可分为：无环（开 链）、单环、双环、三环及四环等结构种类。 ②按构成环的碳原子数分为：五元环、六元环、 七元环、直至十二元环等； ③按含氧功能团分为：倍半萜醇、醛、酮、内酯 等。 金合欢醇存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。橙花倍半醇又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油中的主要成分之一。  4、双环倍半萜 5、三环倍半萜 紫杉醇简介 甜菊苷：甜度为蔗糖的300倍 六、 三萜类化合物 （一）三萜类概念 是由30个碳原子组成的萜类化合物，多数三萜被认为是由6个异戊二烯（30个碳）缩合而成的。在自然界中，有的以游离型存在，有的则与糖结合成苷的形式存在，由于多数苷类化合物水溶液经振摇后产生持久性类似肥皂水溶液样的泡沫，故称三萜皂苷；另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。 第三节、萜类化合物的理化性质 2、羰基加成反应 A 与亚硫酸氢钠加成 B 与硝基苯肼加成 C与吉拉德试剂加成 （二）氧化反应 氧化剂：O3，CrO3，KMnO4，SeO2等 （三）脱氢反应 （四）分子重排反应 Wagner－Meerwein重排，α-蒎烯合成樟脑 第四节、萜类化合物的提取分离 结晶法分离 柱色谱分离 吸附柱色谱，硅胶，氧化铝 溶剂系统 反相柱色谱 RP-18，RP-8等 凝胶色谱法 Sephadex LH-20 利用结构中特殊功能团分离 内酯；双键，羰基；萜类生物碱 第五节、萜类化合物的检识与结构测定 波谱法在萜类结构鉴定中的应用 紫外光谱UV 红外光谱IR 质谱MS 核磁共振谱NMR： 1H-, 13C-, 2D- 第六节 挥发油 成分十分复杂，几十 → 上百个组份。 1)萜类化合物：单萜(低沸点)、倍半萜(高沸点)及其含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等； 2)芳香族化合物：萜源性化合物以及苯丙素类(C6-C3)，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等； 3)脂肪族化合物：如正癸烷和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇）； 4)其它类化合物：挥发油样物质，如大蒜油等，液态小分子生物碱：川芎嗪(生物碱类) 溶解度 不溶于水，易溶于有机溶剂 物理常数 沸点在70－300℃，随水蒸气蒸馏，比水轻，具光学 活性和强折光性 不稳定性 表现在与光线、温度、空气可氧化、 聚合成大分子 成分，使挥发油变质，比重加大，颜色加深，有刺激性气 味，成树脂状，不能随水蒸气蒸馏等。 因此，挥发油要密封、低温、避光保存。 四、挥发油成分的分离 难度大 物理常数的测定 相对密度、比旋度、折光率、凝固点等 化学常数的测定 酸值、酯值、皂化值