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预测形状记忆聚合物恢复时间的一个新方法 M. Bonner，H. Montes de Oca，M. Brown，I.M. Ward LS2 9JT，利兹大学，物理天文学院 英国，黑斯林顿，纽约路YO10 5DF，纽约科技园区，Smith和Nephew集团研究中心 文章信息 文章历史： 2009年10月15日被接收 2010年1 月22日修改后重新接收 2010年1月25日通过 2010年2月2日允许网上发表 关键词：形状记忆聚合物 高分子物理 恢复 摘要 这篇文章介绍了目前一个新颖的方法，可以预测形状记忆聚合物的恢复时间。Fotheringham的瞬态压力点试验和cherry试验两种方法来确定Kelvin–Voigt元件的参数。可以用此元件的特征相位差来计算和预测恢复时间。结果表明这种方法能成功预测在一定温度范围内形状记忆聚合物的恢复时间。此外，结果表明在拉伸条件非常相似的时候恢复应力对于拉伸应力的比率是相对独立的。 1.引言 最近，人们对形状恢复聚合物很感兴趣，形状记忆聚合物已经被人们所知晓。SMP的最新进展及其在医疗业和非医疗行业的应用，可以再另外的文献中找到[1-3]。 若干关于SMP的描述已经被提出，最近的两次是被Nguyen[4]和Chen[5,6]提出的，然而，这些单单依靠本构方程进行研究是非常复杂的，需要大量的实验工作来确定相关的参数。 早期Li和Larock[7]和Lin和Chen[8,9]根据Maxwell和Kelvin–Voigt元件的不同组合提出了简单的模型。这些都是很容易理解的模型，但是都有可能在正确的情况下使一个Kelvin或Voigt元件崩溃。 在这项工作中，我们提出了一种新的方法，通过一个简单的Kelvin-Voigt模型为基础来预测形状恢复时间，如图1所示，在Fotheringham的瞬态应力点测试和Cherry[9]测试的范围内，确定每个臂的应力在一定的拉伸值下，计算出材料的恢复时间和可行的恢复应力。我们还调查加入SMP后恢复应力对加工条件的效果。 2.原理 使用图1展示的这个Kelvin-Voigt模型能精确的描述固态高分子在玻璃化转变温度以上材料的粘弹性行为。这个模型内的流动应力会通过两个臂的混合压力给出。在拉伸过程中，我们假设形状恢复应力储存在弹簧的ER中。这些元件就像缓冲器ηR向相反的方向驱动，从而像一个橡皮筋一样使材料返回到原来的尺寸。系统上面所有的应力（σT）就是两个臂上面的应力的总和，就是下式 σT=σR+σv （1）R是恢复应力（就是弹簧上的应力ER），σv是粘弹性应力，ηR就是缓冲器的应力。 这个模型的特征公式用一个简单的恢复半衰期τ来表征[10] （2） τ是恢复半衰期，ηR是缓冲器的粘度，ER是弹性系数。恢复时间是一个半衰时间，为了预测实际的恢复时间，我们需要混合七个相同试样以实现超过99%的精确度。τ1是恢复到初始扩展一般所需要的时间，τ2是剩下一半所需的扩展时间（相当于原来扩展时间的四分之一），τ3也是剩下一半所需的扩展时间（相当于原来扩展时间的八分之一）以此类推。把七个半个的试样混合起来，我们得到了总恢复率的99.2%。 弹簧 阻尼器 Er ηr 图1. Kelvin–Voigt模型 在第一个实例中，为了简化该过程，我们假设，我们可以简单地乘以7倍的恢复时间，来预测整体的恢复时间（因为计算每半个恢复的时间需要收集各种范围内的不同条件下的资料）。因此，如果能确认两个臂力间的应力，那么就可以计算出恢复时间。我们采用的Fotheringham瞬态应力点试验和Cherry试验是区分两个臂上应力的一个很合适的技术。在这些测试中应力突然快速的减少是用来探测应变的水平，同时用来观察样品被放置在一个恒定的应变环境中的行为。由于在系统中总应力是两个臂上的应力的总和，它是以直线比例方程计算缓冲器上的应力的。应变减少后可能会出现三种情况，如图2所示 i.τTτR:这种情况下，σv是正向的，缓冲器流动，应力随时间降低。 ii.τTτR:这种情况下，σv是逆向的，缓冲器流动，应力随时间增加。 ii