毛细管气相色谱法要素.ppt

当进样时把分流阀关闭，但注射隔膜吹洗气（~2mL/min)一直保持，经过一段时间（30~90s），大部分溶剂和溶质蒸气进入色谱柱，电磁阀打开。气化室中剩余的溶剂和溶质通过分流阀吹走。 ② 不分流进样 优点：大部分样品入柱，避免分离歧视，尽可能消除溶剂脱尾。 3. 色谱柱系统 4. 检测系统 5. 记录系统：响应速度要快。响应快的记录仪, 如时间常数 50 ms。 要求采用高灵敏度的检测器, 如FID、小池体积的TCD(HP单丝微型TCD的检测池仅有3.5μl)等； 在使用毛细管柱时必须用补充气。 三、毛细管色谱柱性能评价 （一）、评价色谱柱的指标和测试物 评定三项重要指标：柱效、表面惰性和热稳定性。 一般评价色谱柱的方法是在一定的色谱条件下分离一组测试混合物考核色谱柱的各种性能。测试混合物包含：烷烃、芳烃、醇、二元醇、醛、酮、酚、胺、酯和游离酸，普遍实用的是所谓 Grob试剂 Grob试剂的组成和浓度 组 成 浓度/mg·mL-1 组 成 浓度/mg·mL-1 十二酸甲酯 41.3 壬醛 40 十一酸甲酯 41.8 2.3-丁二醇 53 癸酸甲酯 42.3 2,6-二甲基苯胺 32 癸烷 28.3 2,6-二甲基苯酚 32 十一烷 28.7 二环己胺 31.3 1-辛醇 35.5 2-乙基己酸 38 图 用Grob 试剂测试SE-52柱（5％苯基－95％聚二甲基硅氧烷）的色谱图 Diol—2,3-丁二醇； C10—正癸烷； C8-OH—正辛醇； C11—正11烷；C9-OH—正壬醇； DMP—2,6-二甲基苯酚； DMA—2,6-二甲基苯胺；E10—癸酸甲酯；E11—十一酸甲酯； E12—十二酸甲酯 （二)评价色谱柱的柱效 1. 柱分离能力的测量 每米柱长理论塔板=[5.54×(tR/Wh)2]/L 2、涂渍效率 ： CE=(hmin/h)×100% 式中 CE —涂渍效率； hmin—最小理论塔板高度； h —实际测定的理论塔高度。 毛细管气相色谱法（capillary gas Chromatography） 概述 毛细管气相色谱与填充柱色谱的比较 毛细管气相色谱柱的评价 毛细管气相色谱，是指采用高分辨毛细管色谱柱来分离复杂组分的气相色谱法，它的出现是气相色谱发展史上的一个重要里程碑，它使传统填充柱在分离效率和分析速度都能提高到一个新的水平。 一、概述 （一）发展历史 1957年高雷(Golay)发表“涂壁毛细管气液分配色谱理论和实践”论文，首先提出毛细管速率方程，并第一次实现了毛细管气相色谱分离。 1958年戈雷在阿姆斯特丹的国际气相色谱会议上发表了著名的高雷方程，阐述了各种参数对柱性能的影响。 1979年弹性石英毛细管开始应用, 将毛细管气相色谱推上高潮。 八十年代将固定液固定化。它大大提高了色谱柱的稳定性, 延长了柱寿命, 并使液膜进一步增厚, 提高了色谱性能 (如可在高温下使用)。 1983 年 惠普公司推出 大孔径毛细管柱，可直接代替填充柱 20世纪90年代 Alltech 公司推出“集束毛细管柱”，919只内径为40um的毛细管柱 20世纪90年代后期耐高温色谱柱、手性色谱柱 （二）毛细管气相色谱柱的类型 高雷：开管柱（open tubular column） 习惯称毛细管柱（Capillary column ） 1. 填充型毛细管柱（1）填充毛细管柱： 近年很少使用。(2) 微填充柱： 目前应用不多。 Packed Capillary 2. 开管型毛细管柱 a.壁涂毛细管柱：简称WCOT柱。目前多数为该种类型。 b.多孔层毛细管柱( Porous-Layer Open Tubular Column)简称PLOT柱，这一类使用最多的是“载体涂层毛细管柱”( Support Coated Open Tubular Column) 简称SCOT柱。 （1）常规毛细管柱 ：内径为0.1～0.3mm，一般为0.25mm左右 Porous Layer Open Tubular Wall Coated Open Tubular （2）小内径毛细管柱(Microbore Column)：内径是小于100μm的弹性石英毛细管柱，多用来进行快速分析。 (3) 大内径毛细管柱(Megaobore Column)：内径为320μm和530μm，为了用这种色谱柱代替填充柱，常做成厚液膜柱，如液膜厚度为5～8μm。 （4）集束毛细管柱（multicapillary column）：容量高，分析速度快，适用于工业分析。 （四）毛细管色谱柱的特点 ① 渗透性好 ：一般毛细管的比渗透率约为填充柱的100倍, 在同样的柱前压下, 可使用更长的毛细管柱(如100米以上), 而载气