气体电极过程要素.ppt

氢和氧析出的电极过程 电化学原理 常见的气体电极过程 氢电极过程 氧电极过程 在水溶液电解质中进行的各类电极过程中，氢、氧气体参与的氧化/还原电极反应是最常见的主反应或难以避免的副反应。所以认为常用析氢和吸氧过程为科研和生产服务，如氢标电极在电化学研究中的应用、燃料电池的应用等等。另外，析氢过程和吸氧过程又会造成不少危害，如电镀过程中的析氢反应和吸氧反应会造成镀层表面出现孔洞、气泡等缺陷，析氢和耗氧也和金属的腐蚀过程有着密切的关系。 一、在工业上的应用 (1)电解食盐水（氯碱工业）： 制取氢气、氯气、氢氧化钠 (2)电解水： 制取氢气、氧气 2、电池工业 燃料电池：氢氧燃料电池 锌空气电池、铝空气电池 1、电解工业 氢气在阴极上的析出是不可避免的副反应。 氧气在阳极上的析出是主要反应或不可避免的副反应。 二、水溶液中的电镀 四、金属的腐蚀过程 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 当介质的酸性较大，如在酸性土壤中(pH4)、 钢铁酸洗时，阴极主要析出氢气。 腐蚀电池的反应为: 阴极：2H + (aq) + 2e? = H2 (g) 阳极：Fe ?2e? = Fe2+ Fe2+ OH? 2e? 2H+ H2 杂质 析氢腐蚀 钢铁在大气中的腐蚀主要是吸氧腐蚀 反应式如下: 阳极: 2Fe ? 4e?= 2Fe2+ 阴极: O2 + 2H2O + 4e? = 4OH? 2Fe2+ + 4OH? = 2Fe(OH)2 吸氧腐蚀 五、生物体细胞内发生氧的还原过程 析氢过程 析氢过程的定义：氢离子在阴极获得电子还原为氢离子，最后以氢气析出的过程。 析H2反应主要连续步骤： ① 水化氢离子H+?H2O向阴极表面移动 H+?H2O（溶液）→H+?H2O（电极） ② H+?H2O在电极表面还原，同时脱掉H2O分子，生成H原子并吸附在阴极上： H+?H2O+e→Had+H2O ③ Had少部分进入金属内部，大部分在表面生成H2： Had+Had→H2↑ 或Had发生电化学脱附 Had+ H+?H2O+e→H2↑+H2O ④ H2分子聚集成H2泡逸出。 析氢过程与过电位的关系： 在平衡电位下,因氢电极的氧化反应和还原反应速率相等，因此不会有氢气析出 只有当电极上有电流通过时，电极才会发生极化，也才能产生过电位，。 当过电位达到一定值时才会有氢气析出，我们将此时的对应的过电位值称为析氢过电位。 在不同的电流密度下，析氢过电位是不同的 定义：在某一电流密度下，氢实际析出的电位与氢的平衡电位的差值 ，叫做在该电流密度下的析氢过电位。 析氢过电位及其影响因素 影响析氢过电位的因素 1905年Tafel提出了在电流密度中等或较高时氢的过电位符合塔菲尔公式 式中，a和b是实验常熟。常数a是电流密度i等于单位电流密度时的过电位值，它表征着电极过程不可逆程度，a值越大，电极过程越不可逆。实验表明：a值与电极材料、电极表面状态、溶液组成 b的数值对大多数金属来说差不多，在常温下是接近0.116V 这就意味着，电流密度增加10倍，过电位约增加10倍。氢过电位的大小基本取决于a的数值。因此氢过电位的大小取决于a的数值 当电流密度很小时，析氢过电位与通过电极的电流密度成正比，可表示为：η=wi 式中w为实验常数，它的大小与电极材料、电极表面状态溶液组成以及实验温度等有关。 影响析氢过电位的因素 1）金属材料本性的影响 不同的金属材料 对应不同的a值。根据a值的大小，将金属材料分为3类 （1)高氢过电位金属，主要有铅、汞、镉等，a值在1.0~1.5v 氢离子阴极还原过程服从 Tafel 公式 影响析氢过电位的因素 （1）金属材料本性的影响 一些金属上氢阴极析出时塔菲尔公式中常数a和b值 (t=20±0.2℃) （2）中氢过电位金属，主要有铁、钴、镍、铜。金等，a值在0.5~0.7v （3）低氢过电位金属，主要有铂和钯等钯族元素，a值在0.1~0.5v 2）金属表面状态的影响 经过喷砂处理后的零件表面比经过抛光处理过的零件表面更易析氢，这说明官话表面上的析氢过电位要比粗糙表面上的析氢过电位高一般粗糙金属表面析氢过电位比光滑金属表面析氢过电位低 3）溶液组成的影响 3）溶液组成的影响 溶液的组成如电解质溶液、溶液的pH值和溶液的成分以及温度等也有关系 在酸性溶液中，氢过电位随pH的增加而增加，而在碱性溶液中，氢过电位随pH