10羧酸及其衍生物gai介绍.pptVIP

二、羧酸衍生物的命名： 1. 酰卤和酰胺根据酰基称为某酰某： 2-溴丁酰溴 乙二酰二氯 草酰氯 N,N-二甲基甲酰胺 （DMF） N,N-二甲基乙酰胺 （DMAc） N,N-二乙基甲酰胺 * * Chapter 10 羧酸及其衍生物 官能团： 饱和一元脂肪酸通式：CnH2nO2（n≧1） A = X , OCOR, OR, NH2 etc. RCN 一、羧酸的分类 脂肪族 脂环族 芳香族 杂环族 第一节 羧 酸 根据羧基所连烃基种类: 脂肪族羧酸中饱和程度 ： 饱和 不饱和 根据分子中羧基的数目 ： 一元 二元 …… 二、羧酸的命名 1. 系统命名法：同“醛”（选主链，编号，命名） 例： 5-羟基-3-氯戊酸 4-乙基-6-溴-4-己烯酸 环己基甲酸 芳香酸分为两类： 一类是羧基连在芳环上，以芳甲酸为母体，环上其它基团作为取代基来命名； 一类是羧基连在侧链上，以脂肪酸为母体，芳基作为取代基来命名。 反-1,4-环己烷二羧酸 3-苯基丙酸 2. 普通命名法 选主链:含羧基在内的最长碳链 编号:从羧基邻位碳原子开始，依次为：α,β,γ,δ,ε…ω β-甲基戊酸 γ –环己基丁酸 饱和一元羧酸中： Ｃ1～Ｃ3的低分子量羧酸是具有强烈酸味和刺激性的 液体; Ｃ4～Ｃ9的羧酸是具有腐败气味的油状液体。 Ｃ10以上的高级羧酸为蜡状固体，它们挥发性小没有 气味。 羧酸与水分子之间，存在氢键，所以小分子羧酸在水 中有较大的溶解度。 三、羧酸的物理性质 缔合使羧酸的沸点比分子量相近的醇的沸点要高。 四、羧酸的化学性质 1. 羧酸的酸性： 羧酸的酸性比水、醇强，甚至比碳酸的酸性还要强。 饱和的一元酸： 不饱和或芳香的一元酸 二元酸： 影响羧酸酸性的主要因素： 电子效应对酸性的影响 1）诱导效应 1°吸电子诱导效应使酸性增强。 2°供电子诱导效应使酸性减弱。 CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)3CCOOH pKa值 4.76 4.87 5.05 3°吸电子基增多酸性增强。 4°取代基的位置距羧基越远，影响越小。 2）共轭效应 当能与基团共轭时,则酸性增强，例如： CH3COOH Ph-COOH pKa值 4.76 4.20 当芳环上连有-I、-C基团时，将使酸性↑ 。当芳环上连有+I、+C基团时，将使酸性↓。 pKa 3.42 4.47 4.20 练习：比较酸性 pKa 3.75 4.76 4.86 5.0 pKa 4.92 4.39 4.20 3.97 3.42 成盐： 应用：用于分离、鉴别。 不溶于水的羧酸，既溶于NaOH，又溶于NaHCO3；不溶于水的酚，溶于NaOH，但不溶于NaHCO3；不溶于水的醇，既不溶于NaOH，也不溶于NaHCO3。 2.羧基上-OH的取代反应： ——羧酸衍生物的生成 酯 酰胺 酰卤 酸酐 1、酰卤的生成 亚磷酸不易挥发(200℃) ，故该法适用于制备低沸点酰氯。 磷酰氯沸点较低(105.3℃)，故适用于制备高沸点酰氯。 该法的副产物均为气体，有利于分离，且产率较高。 ２、酸酐的生成 羧酸与脱水剂[P2O5或(CH3CO)2O]共热，两分子羧酸发生分子间脱水生成酸酐。 用乙酸酐作脱水剂不仅价格便宜，而且它易于吸水生成乙酸，容易除去，故常用来制备较高级的羧酸酐。羧酸的分子间脱水只适用于制备