26.Chap15章含氮化3概述.pptVIP

15.3 重氮与偶氮化合物 15.3.1 重氮盐的制备——重氮化反应 15.3.2 重氮盐的反应及其在合成中的应用 重氮盐具有无机盐的性质，如易溶于水、其水溶液可导电等。 重氮盐的化学性质很活泼，主要发生两大类反应： ① 放出N2的反应；（亲核取代反应） ② 保留N2的反应；（还原或偶联） (a) 重氮基被氢原子取代 (b)重氮基被羟基取代 讨论： ①在强酸性介质中进行，以免偶联生成 ②用硫酸盐而不用盐酸盐，以免生成 ③利用该反应可制备用其它方法难以得到的酚。 (d) 重氮基被氰基取代 (2) 保留氮的反应 还原反应 重氮盐用弱还原剂还原得到苯肼，用强还原剂还原得到苯胺： (b) 偶合反应 低温下，重氮盐与酚或芳胺作用，生成偶氮化合物。 重氮盐具有弱的亲电性，偶合反应属于亲电取代反应。 讨论： ① ArN2+为弱的亲电试剂，要求进攻对象的电子云密度较大。因此，苯环上引入－OH、－NH2、－NHR、－NR2等强烈的致活基，可使o-、p-较负，有利于ArN2+的进攻。 ②上述反应在pH=8-10进行，是因为ArO-的o-、p-比ArOH的o-、p-更负；但若pH＞10，则重氮盐转变为氢氧化重氮苯Ph-N=N-OH。 反应温度控制在0~5℃，以防重氮盐分解。 ④ (HO-的)对位有氢，对位偶联；对位无氢，