无机化学 05-2沉淀溶解平衡.ppt

南京医科大学药学院 许贯虹 * Mg(OH)2 + 2NH4+ Mg2+ + 2NH3 + 2H2O 南京医科大学药学院 许贯虹 * 总反应方程式 CO2 ＋ H2O 南京医科大学药学院 许贯虹 * 计算使0.10mol的MnS、ZnS、CuS溶于1L盐酸中，所需盐酸的最低浓度。 解: (1) MnS：Ksp=4.56×10-14, H2S：Ka1=5.0×10-8，Ka2=1.20×10-15。 溶解后，[Mn2+]=0.10mol·L-1，[H2S]=0.10mol·L-1 南京医科大学药学院 许贯虹 * (2)ZnS：[H+]≥0.145 mol·L-1 (3)CuS：[H+]≥6.94×105mol·L-1 浓盐酸也不能使CuS溶解。 南京医科大学药学院 许贯虹 （二）利用氧化还原反应使沉淀溶解 * 硫化物名称 Ksp 酸中溶解情况 MnS 4.65×10-14 溶于HAc及HCl等 FeS 1.3×10-18 溶于HCl、H2SO4、HNO3等强酸 ZnS 2.93×10-23 溶于HCl、H2SO4、HNO3等强酸 CuS 1.27×10-36 溶于HNO3 HgS 6.44×10-53 不溶于酸，溶于王水 南京医科大学药学院 许贯虹 * 总反应式为 3CuS ＋ 8HNO3 ＝ 3Cu(NO3)2 ＋3S↓＋ 2NO↑＋ 4H2O 3HgS(s) + 2HNO3 + 12HCl = 3H2[HgCl4] + 3S↓ + 2NO↑ + 4H2O HgS的Ksp更小，必须用王水才能使之溶解。 南京医科大学药学院 许贯虹 （三）生成难解离的配离子 * （和沉淀的溶解度、配离子的稳定性有关） 南京医科大学药学院 许贯虹 知识体系 * 沉淀溶解 平衡 IP Ksp 溶解 IP = Ksp 饱和 IP Ksp 沉淀 Ksp 与 S 的关系 分步 沉淀 （1）弱电解质 （2）配合物 （3）氧还反应 平衡移动 影响 S 的因素 （1）同离子效应 （2）盐效应 南京医科大学药学院 许贯虹 2. 控制溶液的pH * 例题：计算298K时使0.010mol·L-1Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH值。已知Ksp(Fe(OH)3)=2.64 ×10-39。 解：(1) Q=c(Fe3+) ·c(OH-)3=0.010×c(OH-)3≥Ksp(Fe(OH)3) c(OH-)3 ≥ 2.64 ×10-37 mol·L-1 c(OH-) ≥6.42×10-13 mol·L-1，c(H+)≤1.56×10-2 pH ≥1.81，即pH ≥1.81的情况下，体系才有沉淀存在。pH=1.81是刚出现沉淀时的pH值。 开始沉淀 0.010 c(OH-) 南京医科大学药学院 许贯虹 * (2) Ksp=[Fe3+] ·[OH-]3= 1.0×10-6×[OH-]3 [OH-]3=2.64×10-33 [OH-]=1.38×10-11mol·L-1 pOH=10.86 pH=3.14 沉淀完全时　　　　　　　　1.0×10-6 x 可以看出，配制FeCl3溶液时，必须加入强酸，而不能用纯水直接配制。 南京医科大学药学院 许贯虹 例题 * 在10ml0.10mol·L-1MgCl2和等体积、同浓度NH3·H2O的混合溶液中，有无Mg(OH)2沉淀析出？如果要阻止沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)?已知Mg(OH)2的Ksp＝5.61×10-12。 解：(1)混合后，c(Mg2+)= c(NH3) =0.050mol·L-1， c·Kb20KW, c/Kb=0.050/(1.79×10-5) 500 由NH3解离的[OH-]= 南京医科大学药学院 许贯虹 * Q (Mg(OH)2) = c(Mg2+) ·c2(OH-) = 0.050×(9.46×10-4)2 = 4.47×10-8 Q Ksp，有沉淀生成。 （2）要使Mg2+不析出，则：Q≤Ksp 南京医科大学药学院 许贯虹 * 平衡时 0.050-[OH-] x + [OH-] [OH-]