联醇和单醇生产的精脱硫技术精选.docVIP

联醇和单醇生产的精脱硫技术 ——甲醇催化剂的寿命与生产强度 孔渝华 王先厚 李仕禄 雷 军 李木林 张清建 陈 健 王贤超 （国家气体净化剂重点工业基地） （湖北省化学研究院气体净化中心 武汉，430074） 摘要：介绍了在联醇、单醇生产中不同精脱硫技术方案的使用，10多年来应用精脱硫技术后单塔联醇催化剂的寿命与生产强度均提高5~10倍，2006年单塔联醇催化剂又创寿命4年4个月与生产强度9270吨甲醇/m3催化剂的最好记录，同时对我国甲醇催化剂的寿命，生产强度与国外先进水平存在的；较大差距提出应对措施。 关键词：精脱硫 甲醇催化剂 寿命 生产强度 我中心开发的以JTL-1（即“夹心饼”工艺）、JTL-4、JTL-5三种精脱硫工艺为核心的常温精脱硫新技术，经10多年，600多套联醇、单醇装置的应用，已经取得巨大的工业应用效果，发表20多篇论文，获得中国专利17项。本文介绍联醇、单醇生产中的精脱硫技术、甲醇催化剂的使用效果（寿命、生产强度）及其与国外先进水平的差距和应对措施。 1 联醇与单醇生产的精脱硫技术 1.1 联醇生产的精脱硫技术 联醇生产精脱硫装置可放在变换气或脱碳气中，与变换气相比，脱碳气的气量减少约20%，其硫含量显著降低，CO2含量低（~0.2%）以致可消除其对精脱硫剂硫容的不利影响。这些因素均可使精脱硫剂的装填量减少，寿命延长，故目前绝大多数联醇生产的精脱硫装置是放在脱碳气中。JTL-1、JTL-4、JTL-5精脱硫工艺的选择主要决定于原料煤种及脱碳方式（见表1），它们的应用数据及其效果过去已有很多论文介绍，可参考有关文献[1]。 表1 联醇生产中精脱硫工艺的选择 煤种 脱碳方式 精脱硫工艺 备注 低硫 碳化，PC，NHD等 JTL-4 半水煤气H2S＜1.0g/Nm3 高硫 PC，NHD等 JTL-4 碳化 JTL-5（少数选用JTL-1） 碳化对COS脱除能力弱，高硫煤制气中多有CS2，故选用JTL-5工艺 单醇生产的精脱硫技术：EH-2中温耐硫水解催化剂+JTL-1夹心饼工艺 单醇生产中CO变换和CO2脱碳是部份变换（出口CO为18~22%）和部份脱碳（出口CO2为1~4%）。因CO变换率（~30%）大幅度降低，导致变换气中有机硫COS含量增加约10倍，高达30~100ppm，不仅会污染脱碳溶液，还因CO2脱除率降低而导致脱碳气中有机硫（主要是COS）含量增高，加重了脱碳后常温精脱硫的负荷，这是与联醇生产的重要区别。因此在单醇生产中，不论采用Fe-Cr中变催化剂还是Co-Mo宽变催化剂、不论采用何种脱碳工艺、为脱除较高含量的有机硫COS，多数厂均采用由变换气中加设的EH-2中温耐硫水解催化剂与脱碳后设置的JTL-1“夹心饼”工艺组成的精脱硫技术，取得满意的效果。 精脱硫工艺流程示意图如下: 水煤气 或德士古煤气 EH-2中温耐硫水解催化剂的使用位置有二种方案： 1） EH-2催化剂放在变换炉后面的适宜位置（即变换炉外），类似于“中变串低变工艺”中的炉外串联使用模式，如上述流程示意图。 2） EH-2催化剂的位置也可放在变换炉内最后一段，类似于“中变串低变工艺”炉内串联模式，流程示意图如下： 水煤气 或德士古煤气 上述二种方案的作用与效果相同，需要注意的是控制合适的EH-2催化剂使用条件（如操作温度为150~200℃）。 1995年针对鲁南化肥厂10万t甲醇/年项目设计中提出的部份变换后高含量COS的脱除问题，我中心开发新型的EH-2抗硫酸盐化有机硫水解催化剂（后改名为EH-2中温耐硫水解催化剂），列为原中国石油化工总公司的重点项目，于1998年通过该总公司主持的技术鉴定，并获得中国发明专利。表2列出的EH-2中温耐硫水解催化剂的使用数据清楚表明，其COS转化率在200℃时可高达90~95%，接近该工况下的平衡转化率，保证了整个精脱硫工艺的畅通。 表2 EH-2中温耐硫水解催化剂的使用数据 （单位：mgS/Nm3，安阳化肥厂[2]） 操作温度 ℃ 入 口 出 口 H2S COS H2S COS COS转化率，% 201 53.0 4.73 62 0.7 85.2 200 76.0 81 53.3 6.8 91.6 202 44.0 40.8 58 4.0 90.2 201 47.2 78.4 91.2 3.3 95.8 200 81.0 84.2 132 4.6 94.1 202 77.3 65.1 111 3.1 95.2 精脱硫技术保护甲醇催化剂的效果 2.1 联醇生产中甲醇催化剂使用寿命与生产强度的新进展 合成氨联产甲醇是中国独创的工艺，1