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第二章还原过程第二章还原过程
第一节 炉料的蒸发、挥发和分解 1. Evaporation、volatilization and decompounding of charging 第二节 铁氧化物还原的热力学分析 2. Reductive thermodynamics analyzing of iron oxide 第三节 铁的直接还原和间接还原 3. Direct reduction and indirect reduction of iron 第四节 非铁元素的还原 4. Reduction of non-ferreous element 第五节 生铁的形成 5. Formation of pig iron 炉料中的水以吸附水和化合水两种形式存在。吸附水存在于热烧结矿以外的一切炉料中,吸附水一般在l05℃以下即蒸发。吸附水蒸发对高炉冶炼并无坏处,因为炉喉煤气温度通常大于200℃,流速也很高,炉料中的吸附水在炉料入炉后,下降不大的距离就会蒸发完,水的蒸发仅仅利用了煤气的余热,不会增加焦炭的消耗;同时因水分的蒸发吸热,降低了煤气温度,对装料设备和炉顶金属结构的维护还带来好处。此外,煤气温度降低,体积减 小,流速也因之降低,炉尘吹出量随之减少。在实际生产中,往往因炉顶温度过高,而向炉料或炉喉内打水以降低煤气温度。 炉料中的化合水,又称结晶水,以化合物的状态存在。褐铁矿(nFe203·mH20)化合水最多,高岭土(A203·2Si02.2H20)也含部分化合水。化合水只有在水化物分解后,水分才会蒸发。 炉料中碳酸盐主要来自石灰石(CaC03)、白云石(MgC03),有时也来自碳酸铁(FeC()3)或碳酸锰(MnCO3)。 1.碳酸盐的分解 当炉料加热时,碳酸盐按FeCO3、MnC03、MgCO3、CaCO3的顺序依次分解。碳酸盐分解反应通式可写成: MeCO3 = MeO十C02一Q 反应式中Me代表Ca、Mg、Fe及Mn等元素。 碳酸盐的分解反应是可逆的,随温度升高,其分解压力升高,即有利于碳酸盐的分解。 高炉冶炼最常见的碳酸盐是作为熔剂用的石灰石。石灰石的分解反应为: CaC03=CaO十CO2—42500×4.1868kJ 反应发生的条件是:当碳酸钙的分解压力(C02分压)PCO2大于气氛中C02的分压PCO2时,该反应才进行。 CaCO3在高炉内的分解温度与炉内总压力和煤气中C02分压有关。据测定表明,石灰石在高炉内加热到700一800℃开始分解,900—1000℃达到化学沸腾。 石灰石的分解速度和它的粒度有很大关系。因为CaCO3的分解是由表及里,分解一定时间后,在表面形成一层石灰(CaO)层,妨害继续分解生成的C02穿过石灰层向外扩散,从而影响分解速度。当大粒度分成若干小块时,比表面积增加,在相同条件下,分解生成的石灰量增多,未分解部分减少,粉状的石灰石在900℃左右即可分解完毕,而块状的要在更高的温度下才能完全分解。粒度愈大,分解结束的温度愈高。此外CaO层的导热性差,内部温度要比表面温度低;粒度愈大,温差愈大。因此,石灰石因块度的影响,分解完成一直要到高温区域。 2.碳酸盐分解对高炉冶炼的影响及其对策 The influence of carbonate decomposing to BF smelt and its countermeasure 碳酸盐在高炉内若能在较高部位分解,它仅仅消耗高炉上部多余的热量,但如前述CaCO3若在高温区分解,必然影响到燃料的过多消耗。其影响可按以下分析进行估量: (1)CaCO3分解是吸热反应,1kg CaCO3分解吸热425×4.1868kJ,或者每分解出1kgC02吸热956×4.1868kJ。 (2) CaCO3在高温区分解出的C02,一般有50%以上与焦炭中的C发生气化(溶损)反应: C02十C=2CO一39600×4.1868kJ/kg分子 反应既消耗C又消耗热量。因耗C而减少了风口前燃烧的C量,(两者在数量上是相当的)即减少了C燃烧的热量: C十1/202=CO十29970x4.1868U/kg分子 两项热量之和为69570×4.1868kJ/kg分子, (3 )CaCO3分解出的CO2冲淡还原气氛,影响还原效果。 综上分析,CaCO3分解造成热能损失,又影响还原和焦炭强度。据理论计算以及实践经验表明,每增加100kG石灰石,多消耗焦炭30kG左右。 为消除石灰石作熔剂的不良影响,可采取以下措施: a、生产自熔性(特别是熔剂性)烧结矿,使高炉少加或不加熔剂,实现熔剂搬家;b、缩小石灰石
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