光催化制氢-硫化物-近期工作报告.docVIP

过渡金属硫化物光催化剂的相关进展工作报告 陈婧琼 2014年6月21日 近期工作主要围绕文献：J.Phys.Chem.1985,89,732-734 展开。文献中使用过渡金属Zn和Cd的硫化物为光催化剂并对其产氢性能进行了一定的研究。首先是对文献所提供的实验方法进行重复。本实验结果与文献中基本一致：与单一组分的硫化物相比，二者的硫化物共淀物的产氢性能最佳。在此基础上，对共淀物的形成条件进行改变，主要是改变投料中Zn和Cd的摩尔比来得到不同的硫化物共淀产物，并对各产物的产氢性能进行了对比研究。目前实验正在收尾中。 实验试剂和容器 试剂；Zn（NO3）2.6H2O和Cd(NO3)2.4H2O以及 Na2S.9H2O、以上试剂均为分析纯。蒸馏水。 设备与容器：25 ml 小烧杯一个，500 ml 烧杯3个， 1000 ml 烧杯2个。分液漏斗2个、玻璃棒、抽滤装置、磁力搅拌、Xe灯、光催化反应容器 1个。 2、重复文献实验部分 2.1、单组份催化剂ZnS的制取 （1）、 浓度0.25 M的单组份原溶液Zn（NO3）2的配置。准确称取7.4380 g Zn （NO3）2.6H2O放置于500 ml 烧杯中，加入97.3 ml 蒸馏水，充分搅拌溶解。 （2）、 在通风橱中，准确称取6.6749 g Na2S.9H2O ，加入275 ml蒸馏水搅拌充分溶解。将Na2S 溶液装入分液漏斗中并缓慢地滴入持续搅拌的硝酸根盐溶液中。滴定速度控制在3-4秒一滴。 （3）、反应结束后，将反应液继续搅拌1小时后静置。 （4）、使用蒸馏水将反应液产物充分搅拌洗涤抽滤多次。最后使用无水乙醇冲洗抽滤。 （5）、将小烧杯称重，将产物放置在小烧杯中，烘箱中110℃烘干24小时称重后研磨备用。理论产物质量2.43 g。实际收率89.58%。 2.2 单组份CdS的制备 （1）浓度0.25 M的单组份溶液Cd(NO3)2的配置。准确称量7.7116 g Cd(NO3)2.4H2O，放置于500 ml 烧杯中，并加入98.2 ml蒸馏水。充分搅拌溶解待用。 （2）、以上述步骤2-5相同方法获得CdS。理论产量3.61 g。实际收率97.64% 2.3 双组份ZnS.CdS的制备 （1）配置离子浓度各为0.25M 的 Zn(NO3)2和Cd(NO3)2 的混合液。分别准确称取7.4380 g 的Zn（NO3）2.6H2O和7.7116 0 g 的Cd(NO3)2.4H2O放置在1000 ml烧杯中，加入95.5 ml蒸馏水，充分搅拌溶解待用。 （2）、称取13.202 g的Na2S.9 H2O，加入550 ml 的蒸馏水搅拌充分溶后装入分液漏斗。 （3）、以2.1中步骤2-5方法获得ZnS.CdS。理论产量6.0612 g。实际收率92.13%。 硫化物共淀物的配比调节实验 本实验是在实验2.3 的基础上对Zn和Cd的投料的摩尔比进行调整。滴定反应、洗涤、烘干处理方法同上述2.1中步骤 2-5。实验配比见下表1. 表1：不同投料摩尔比的实验配方 Zn2+: Cd2+ 1:4 2:3 1:1 3:2 4:1 Zn（NO3）2.6H2O（g) 2.9749 5.9498 7.4380 8.9247 11.8992 Cd(NO3)2.4H2O (g) 12.3388 9.2541 7.7115 6.1694 3.0847 Na2S.9H2O (g) 13.2027 13.2027 13.2047 13.2027 13.2027 反应总体积 （ml) 650.0 650.0 650.0 650.0 650.0 理论产量（g） 6.7745 6.299 6.06125 5.8235 5.8430 实际收率（%） 98 96 92 95 94 催化剂产氢能力评价 准确称取100 mg的催化剂放在特定的反应容器中，加入120 ml的0.1 M的Na2S溶液作为反应牺牲剂。将反应液超声处理10 min后，使用氩气置换30 min 以上，使用色谱测得残余氮气和氧气的总峰面积在200以下。将反应瓶放置在Xe灯下，在磁力搅拌的条件下进行光照反应。每隔20 min抽取产物注入色谱进行H2含量分析。持续跟踪测量时间累积2小时。以此方法分别对CdS、以及ZnS.CdS以及不同配比的共淀硫化物产物进行评价。最后对不同的催化剂的产氢性能进行对比并观察不同配比产物光催化性能的影响。具体评价条件见表2。 表2： 光催化剂的评价条件 催化剂用量： 100 mg 反应牺牲剂： 120 ml,0.1 M Na2S 死体积测量 70 ml 设备： 磁力搅拌 模拟光源： Xe灯 型号：HSX-F/