硫磺烟气排放专题.docVIP

硫磺尾气排放专题 2014 年颁布实施的《石油炼制工业污染物排放标准》进一步限制了硫磺回收装置尾气污染物排放标准，SO2排放量由原来的960mg/m3下降至400mg/m3，NOx浓度≤100 mg /m3，加大了环保力度。 1.尾气单元流程简介 本装置尾气单元采用还原-吸收SSR工艺。开停工阶段除外，正常生产情况下，制硫单元过程气经尾气分液罐后进入E121与焚烧炉烟气换热至300℃，混氢后进入加氢反应器，然后在蒸汽发生器中以除氧水回收出口尾气部分余热，产生0.3MPa蒸汽。尾气接着进入急冷塔，冷却至40℃左右后进入吸收塔，用贫液吸收H2S后返回再生装置，净化尾气进焚烧炉，在700℃下焚烧后排入大气。 2.烟气中的污染物 经焚烧炉高温焚烧后的烟气中，对环境影响较大的污染物为SO2、NOx，其次是未完全燃烧的H2S、CO、C2S、COS、SX与烃类。 表1 烟气主要成分 表2 某炼厂烟气SO2与NOx含量 后面几类物质为极少量，且在完全燃烧情况下不会被携带进入大气，而各炼厂硫磺装置排出的NOx含量普遍均低于标准，本装置酸性气NH3含量小于2%，排放浓度也低于标准甚远，因此主要考虑对象为SO2。 3.影响SO2排放的主要因素及降低措施 3.1酸性气质量 3.1.1分析 酸性气中的组分及含量是影响尾气中硫含量的首要因素，经过制硫单元及尾气单元回收硫后进入焚烧炉，对排放烟气中SO2浓度影响较大。 表3 装置清洁酸性气组分及含量 组成 烃类 H2S CO2 H2O V% ≤2 83.68 13.79 2.53 表4 装置含氨酸性气组分及含量 组成 H2S NH3 H2O V% 48.58 47.81 3.61 H2S含量越高，装置硫回收率越高，尾气中总硫含量就越低，净化后尾气总硫含量也越低，焚烧后烟气中SO2浓度随之降低。 表5 硫回收率与烟气中SO2浓度关系 CO2是酸性气中第二大组分，在制硫炉中会与H2S发生如下反应： H2S+CO2(COS+H2O H2S+CO2(C2S+ H2O 生成物使尾气总硫含量增大，虽经水解及还原反应后产生的H2S能回收，但同时也使净化尾气硫含量相对增大。 烃类燃烧产生CO2，其含量高也对单元操作产生影响，如易析炭影响催化剂活性，从而引起尾气硫含量增大。NH3含量高对烧氨效果及克劳斯反应均有负面作用，同时易造成NOx排放量超标。 3.1.2措施 ①保证汽提再生单元操作稳定正常，减小酸性气组分及含量波动。 ②控制酸性气中NH3≯2%，同时加强脱液操作，确保含烃量≯3%。 ③这若不满足并酸性气条件，及时切除放火炬。 3.2制硫炉温度 3.2.1分析 炉膛温度是保证烃类完全燃烧生成CO2及NH3完全燃烧生成N2的前提条件，从而降低甚至消除两者对生产及环境的不利影响。 3.2.2措施 严格执行工艺指标，调节风量与中部进料量，并入清洁酸性气后炉温控制1150-1250℃，并入含氨酸性气后炉温控制1250-1350℃。 3.3配风 3.3.1分析 配风是调节H2S、SO2比值的唯一手段，配风量是否合适直接影响尾气中SO2含量，进而对排放量造成影响。配风量小，比例失调，硫回收率降低，同时造成烃类及NH3不完全燃烧，降低克劳斯反应活性，尾气硫含量增大，SO2及NOx排放量增大；配风量大，比例失调，硫回收率降低，同时漏O2也会使催化剂失活，尾气硫含量增大，SO2排放量增大。 3.3.2措施 参照炉温及比值分析仪，副风微调，精心操作，控制风气比为1.8-2.2，确保反应顺利进行，使得过程气中H2S/SO2≈2。 3.4一二转操作 3.4.1分析 一二转是克劳斯反应发生场所，在催化剂作用下发生如下反应： H2S+SO2(Sx+H2O COS+ H2O( H2S+CO2 C2S+ H2O( H2S+CO2 催化剂床层温度及催化剂活性是反应的关键，正常情况下能使上述反应进行顺利，硫回收率接近或达到最大值，降低SO2排放量，此时转化器出入口过程气组分及含量参照下表： 表6 大庆炼化一二转出入口过程气数据 上游装置操作不正常，床层温度产生波动，也易造成催化剂因积硫、积炭、硫酸盐化、热老化或水热老化而失活，催化活性降低，此外催化剂使用时间过长也会导致活性降低，外排SO2浓度上升。 表7 催化剂使用年限对尾气及烟气SO2浓度的影响 3.4.2措施 ①维持上游装置操作稳定正常，调节高掺阀及TV1114A/B，控制一转床层温度300-320℃，二转床层温度240-260℃。 ②床层若发生超温，立即调整，必要时可注入降温N2或蒸汽。 ③发现催化剂失活现象尽快再生或更换，正常工况下克劳斯催化剂使用年限为3年。 ④采用更优克劳斯工艺和性能更佳的催化剂。 3.5尾气净化度 3.5.1分析 制硫尾气进入R