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硫酸是一种基本化工原料
硫酸是一种基本化工原料,应用范围十分广泛,轻工业、印染工业、化学工业、冶金工业、化肥工业、石油工业、制药工业、炸药工业和原子能工业都离不开它。由于硫酸在工业生产中的
重要作用,20 世纪世界上经常把硫酸产量的多少,作为衡量一个国家工业发展水平的重要标志之一。
通过二十多年的发展,我国硫酸行业产能产量急剧提高,设备水平已步入世
界前列,不仅解决了粮食生产中化肥的需求,还为石化、轻工等其他化工行业提
供了充足的原料,为整体经济的快速发展保驾护航.在当今社会,人们在注重
经济效益的同时更加注重资源的综合利用和环境保护,循环型经济已经成为社会
发展的必然趋势。对于硫酸工业这个拥有庞大产能,又涉及腐蚀性污染物的产业,
怎样实现可持续发展,怎样创造循环型经济体系,无疑是人们现面临的巨大挑战。
我国硫酸工业面临的挑战
1、产能过剩
截至到2011年,我国硫酸年产量已超过70000kt。日后还会建成一些硫磺制
酸装置与磷复合肥配套并以节约能源为目的,预计每年增加硫酸产量在5000kt
以上同时预计以治炼烟气为原料的硫酸装置增加的年产量也在10000kt以上
191;据行业内分析两年后,我国硫酸年产量将超过83000kt,根据目前的硫酸需
求量测算,预计2015年我国产出的硫酸将有11000kt过剩,造成市场长期处于
严重供大于求状态,企业盈利能力降低
2、产业集中度仍偏低
据不完全统计,截止至2009年,我国有近51%的硫酸企业仍是规模在100
kt/a以下的小型企业。在硫磺制酸的硫酸企业中,更是近70%都是100 kt/a以下
的小型企业
3、资源利用率待提高
多数大型硫磺制酸装置没有良好的低温位热能回收系统,低温位热能回收
率很低,导致总热能回收率只有60%左右:第二,硫铁矿热能回收率项目还
不成熟,不能完全实施。
1.9生产方式
该生产设计用焙烧炉、旋风分离器、合成塔、转化塔、吸收塔等设备进行连续处理。
2工艺线路及流程设计
2.1硫酸的工艺基础
2.1.1生产
2.1.2硫磺制酸【2,3,4】
空气经鼓风机加压后送入干燥塔,用浓硫酸干燥。干燥空气在焚硫炉内与喷入的液体硫磺反应,生成SO2(g)高温气体直接进入废热锅炉,气温降到合适于进转化器温度,进入转化器。采用3 + 1的方式转化吸收。
以硫磺为原料制酸,其炉气无需净化,适当降温后,便可进入转化工序,然后经吸收成酸。该过程无废渣,污水排出,流程简单。
但是硫磺制酸时应控制制酸的整个过程的管道保持在适应的温度,否则硫磺冷却会堵塞管道。
2.1.3冶炼烟气制酸【4,5,6】
有色金属矿多以硫化物形态存在,在冶炼过程中有SO2 烟气生成。因此也可以用冶炼烟气制酸。其中最理想的气源是炼铜和炼锌气源。
一般情况下,冶炼烟气中的杂质可分为灰尘、烟雾和挥发性金属三种。如果这些杂质去除的不彻底,不仅直接影响成品酸的质量,还会堵塞电除雾器,污染催化剂,并加速管道、设备的腐蚀。所以,利用冶炼烟气制酸同硫铁矿炉气制酸具有相似的工序,即净化、干燥、转化、吸收,而且所用的工艺和设备亦基本相同。
然而,冶炼烟气中含有挥发性金属及含尘量大是其一大缺点。
2.1.4 H2S湿法催化氧化制造硫酸
燃烧硫化氢气得湿SO2炉气,用湿法催化氧化,冷凝成酸。
H2S + 1.5O2 ==SO2 + H2O
硫化氢在氧气中的最低着火温度为220℃;在空气中的最低着火温度为292℃.燃烧后的产物为SO2和水蒸气,同时还有一定量得一氧化硫(SO)中间产物,SO随即氧化成S2O,当当氧不足时,SO分解成SO2及硫磺蒸汽。
2.3流程的设计
2.3.1工艺路线示意图
FeS+O2==Fe2O3+SO2
SO2+O2==SO3
SO3+H2O==H2SO4
2.3.2总工艺流程图(见附件一)
2.3.3工艺流程[1]
硫酸的制备可分为以下几个基本工序:
第一,有含硫原料制取含二氧化硫的气体。实现这一过程需将含硫原料焙烧,故工业上称之为“焙烧”。
第二,将含二氧化硫和氧的气体催化转化为三氧化硫。工业上称之为“转化”。
第三,将三氧化硫与水结合成硫酸。实现这一过程需将转化所得三氧化硫气体用硫酸吸收,工业上称之为“吸收”。
但是,工业上具体实现他们还需其他辅助工序。
首先,含硫原料焙烧前需进行加工处理,以达到一定的要求。
其次,得到的二氧化硫气体具有高温及含有矿尘、杂质等,为达到催化剂对二氧化硫气体所需的温度和所含杂质的要求,以避免矿尘堵塞管道设备等,要求在转化强增设对二氧化硫气体降温和净化的工序。
另外,在生产中排出的有害物质如废水、废气、废渣等,需进行处理后才能排放,因而还需设三废处理装置。
2.4工艺操作设计
2.4.1原料的预处理与焙烧
流程如下:
硫铁矿在进行焙烧前为了使其达到合理的要求应进行破碎
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