12.杂环化合物课件.pptVIP

1. 存在和制取——存在于煤焦油和页岩油中。 2. 性质 （1）碱性—吡啶环上氮原子有一对未共用电子没参加环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性： 12.3六元杂环化合物 12.3.1 吡啶? 吡啶容易和SO3结合生成N-磺酸吡啶，作为缓和的磺化剂。 碱性： RNH2﹥ ﹥ ﹥ N: sp3 sp2 sp3 sp2 孤电子对： sp3 sp2 sp3 p p- π π - π 吡啶与叔胺相似，可与卤烷结合生成相当于季铵盐的产物，受热则发生分子重排而生成吡啶的同系物： （2）取代反应 吡啶具有和苯非常相似的骨架结构和π电子结构。因N的电负性大于C，吡啶为缺π芳杂环，亲电取代活性小于苯。 —亲电取代反应与硝基苯类似，发生在?位；较苯难磺化、硝化和卤化。 ①亲电取代 吡啶不能起傅-克反应? 亲电取代 ?位取代 * 第十二章 杂环化合物及生物碱 杂环化合物种类繁多，约占全部已知有机化合物的三分之一。许多药物都是杂环化合物，杂环化学现已成为最热门的研究领域之一。在生物界，广泛存在杂环化合物。如一些维生素(B1,B5,B6)和生物碱、叶绿素和血红素等都是杂环化合物。 血红素(heme) 构成环的原子除碳原子外还有O、S、N、P等杂原子的一类环状化合物称为杂环化合物。 环状化合物可分为两大类： 碳环化合物和杂环化合物 构成环的原子只有碳原子的环状化合物为碳环化合物。 杂环化合物：环中含有杂原子的环状化物。 常见的杂原子有：O、S、N。 本章主要讨论的是最重要的、最令人感兴趣的那些环比较稳定，具有芳香结构和芳香性的杂环化合物。（简称芳杂化合物）。 已经学过的杂环化合物： 这些化合物容易开环，的性质与相应的脂肪族化合物相近。 12.1 杂环化合物的分类、命名和结构 12.1.1 分类 常见的分类有两种： 1. 按骨架分类 单杂环(五元、六元、一杂、二杂等) 稠杂环 2.按芳香性分类 非芳香性杂环 芳香性杂环 五元芳杂环 六元芳杂环 非芳香性杂环: 四氢呋喃 1,4–二氧六环 四氢吡咯 六氢吡啶 芳杂环化合物 : 五元杂环： 呋喃 噻吩 吡咯 furan thiophene pyrrole 吡唑 咪唑 唑 噻唑 pyrazole imidazole oxazole thiazole 六元杂环： 吡啶 哒嗪 嘧啶 吡嗪 Pyridine pyridazine pyrimidine pyrazine 苯并呋喃 苯并噻吩 吲哚(苯并吡咯) benzofuran thionaphthene indole 稠杂环： 苯并咪唑 苯并 唑 苯并噻唑 嘌呤 benzomidazole benzoxazole benzothiazole purine 喹啉 异喹啉 吖啶 quinoline isoquinoline acridine 12.1.2 命名：一般按英文音译(音译法)。 常见的杂环有： 喹啉 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 吲哚 噻唑 嘧啶 母体选择：磺酸、羧酸及其衍生物外，一般 以杂环为母体。 杂环的编号：从杂原子开始;环上有多个 相同杂原子时，使杂原子位号符合最低系列原则；不同杂原子按O、S、N的次序编号。 3–甲基呋喃 4–甲基咪唑 5–甲基噻唑 命名1：带有取代基的杂环化合物 3-吡啶甲酸 或β-吡啶甲酸 命名2：环上只有一个杂原子时，也可把靠近杂原子的位置叫?位，其次为?位，再次为?位： 命名3：根据相应的碳环来命名。把杂环看作相应碳环中的碳原子被杂原子取代而形成的化合物，命名时在相应的碳环名称前加上杂原子的名称： 在没有误会的情况下，“杂”字可以省去。 sp2 –杂化 参与大π键生成 的p轨道中的电子 图17.1 吡咯的轨道结构 12.1.3 结构和芳香性 1. 呋喃、噻吩和吡咯： C、N(O、S)：sp2；N上孤电子对参与形成大π键 闭合共轭体系， 6个π电子，多π芳杂环。 环上碳原子?电子密度比苯大的称为多?芳杂环，