17 羧酸衍生物课件.pptVIP

17.1 羧酸衍生物的命名 酸酐的反应： 与金属有机试剂的反应 17.7 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯 β-二羰基化合物 β-二羰基化合物烯醇负离子的稳定性 丙二酸二乙酯在合成中的应用1、丙二酸二乙酯的制法 2、丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 乙酰乙酸乙酯在合成中的应用 1乙酰乙酸乙酯的制法 碳负离子与卤代烃、酰卤发生亲核取代反应 酮式断裂 2） 酰基化反应—制备 β-二酮 迈克尔 (Michael加成)反应 17.13 羧酸及其衍生物的谱学解析 IR： 1HNMR： 1、丙二酸二乙酯的制法 原料为乙酸 丙二酸二乙酯在有机合成中的应用：制备取代乙酸 P.453 2、丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 比R-MgX亲核性更强 SN2 例1 用丙二酸二乙酯及C4的有机物合成： α位 先上大基团，再上小基团。 （增长碳链） 例1 例2 合成 α位 用 例2 如何制备： 如何制备： 乙酰乙酸乙酯的制法： 由乙酸乙酯制备（Claisen酯缩合反应） 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用：制备甲基酮 P.453 碳负离子与卤代烃、酰卤发生亲核取代反应 RX不可为叔卤烷(易消除)、 SN2反应 酮式断裂 副产物多，不用此法制备取代乙酸。 用丙二酸酯法制备取代乙酸 (40%NaOH) 酸式断裂 - 酸式断裂 酮式断裂 1、烷基化反应 1） 烷基化反应 P.326 甲基酮 例：合成 2-庚酮 酮式分解 设计乙酰乙酸乙酯合成法关键在于选择合适的卤代烃。 ------Br代烃 二取代丙酮 2 mol 乙酰乙酸乙酯的钠盐与1 mol 二卤代烃—— 制备二酮 稀碱 酮式分解 2 mol 乙酰乙酸乙酯的钠盐与1 mol 双卤代烃— 制备二酮 等mol的1,4-二溴丁烷与乙酰乙酸乙酯，在2mol醇钠作用下， 生成的主要产物是什么？ 2） 酰基化反应 —— 制备β-二酮 * 用非质子性溶剂DMF、DMSO代替乙醇 例：制备 酰化剂： C-加成 Cl-离去 酮式分解 * 用NaH代替醇钠，以防生成的醇与酰卤、酸酐反应 乙酰乙酸乙酯的碳负离子与酰卤、酸酐反应 —— 亲核加成消除 P.327 制备g-羰基酸酯、 g-二酮： 制备g-羰基酸、 g-二酮： 乙酰乙酸乙酯的互变异构现象 羰基试剂 乙酰乙酸乙酯的互变异构现象 实验： 实验： 酮式 烯醇式 P.455 室温下： 92.5% 7.5% δ-羟基酸脱水形成六元环内酯: γ-羟基酸脱水形成五元环内酯: 17.8 内酯 γ-羟基酸脱水形成五元环内酯 δ-羟基酸脱水形成六元环内酯 17.8 内酯 P.456 当亚甲基的两边连有强的吸电子基时，就会使亚甲基上的氢变得活泼，化合物的性质就会与β-二羰基化合物相似。例如： 17.10 活泼亚甲基化合物的反应 17.10 活泼亚甲基化合物的反应 P.457 ——碳负离子对共轭体系的1,4-加成 迈克尔 (Michael)加成反应 1，5-二羰基化合物 1,5-二酮 完成下列转化： 思考题 思考题 酰胺的制备： 17.11 酰胺 酰胺的制备： 17.11 酰胺 P.458 酰胺的反应： 酰胺的反应： Hofmann酰胺降级反应 P.459 E. 酰胺水解 水解 水解 脱水 脱水 还原反应 还原反应 G. 制备伯胺的重要方法(比原料少一个碳) 例: Hofmann酰胺降级反应 Hofmann酰胺降级反应 IR： 1HNMR： R2CHCOOH δH ：2~2.6 ； 10~12 C=O：1770~1750cm-1 游离