3第三章芳香烃概述.pptVIP

4.加成反应 苯环不易发生加成反应。只有在高温、高压、催化剂存在时，才加氢生成环己烷。在日光照射下与Cl2加成生成六氯环己烷。 加氢反应: 加氯反应: 苯与亲电试剂 E+作用时，亲电试剂 E+首先与离域的π电子作用，生成π- 络合物，进而从苯环的π- 体系获得两个π电子，与苯环的一个碳原子形成σ- 络合物，σ- 络合物的能量比苯高，不稳定，容易失去一个质子，结果又形成了六个π电子离域的闭合共轭体系。 5.芳环取代反应机理 其反应历程可表述如下： Nu—E + 催化剂 E+ + [Nu﹒催化剂] - 第一步：反应试剂（Nu—E）受苯环上π电子和催化剂的影响而极化，发生共价键异裂。用通式表示为： 注意：AlCl3必须无水 慢 第二步：亲电试剂E+ 进攻苯环形成一个不稳定的环状正碳离子中间体。这一步需要破坏苯环的共轭体系，活化能高，为反应的定速步骤。 第三步：中间体趋向于恢复稳定的苯环结构，正碳离子消去一个H+，恢复稳定的苯环结构生成一元取代物。 6. 苯环亲电取代反应的定位效应(p127) ①问题 问题1：苯环上原有基团对苯环亲电取代反应难易程度的影响。 问题2：取代苯发生苯环亲电取代反应时，苯环上原有基团对苯环上新导入取代基位置的影响。 ②举例 硝化反应 ③定位