电池正极材料三元的研究进展.docx

正极材料镍钴锰摘要：对镍钴锰酸锂的制备方法(如高温固相合成法、溶胶一凝胶法、共沉淀法)进行了重点论述，并讨论了相应的电化学性能、结构特征和目前存在的问题。并对层状镍钴锰酸锂正极材料的发展进行了展望。关键词：锂离子电池；正极材料；理论容量；层状镍钴锰酸锂Progress in Research of Layered LiNi1/3 Co1/3 Mn1/3 O2Cathode Material fjDr Lithium—ion BatteriesAbstract：The preparation methods of layered LiNi1/3Co1/3Mn1/3 O2 calhode，such as high一tempemture solidrection method，sol-gel method，co—precipitation metllod and etc，was reviewed in this paper．The related electmchemical properties，stmcturecharacteristics and existing problems were discussed as well．The development of the layered“Ni1/3 Co1/3 Mn1/3 O2 cathode material was forecasted．Key words：lithium-ion battery；cathode material；theoretical capacity；layeredNi1/3 Co1/3 Mn1/3 O2层状LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2作为一种新型的锂离子电池正极材料，其理论容量高达278 mAh/g。LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2具有a-NaFeO2型层状结构，Ni为+2价，co为+3价，Mn为+4价，少量的Ni3+和Mn3+。充电时，Mn4+不变价，Ni2+变为Ni4+，C03+变为c04+。LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2集中了LiCoO2,LiNiO2,LiMnO2三种材料各自的优点，成本比LiNi0.8Co0.2O2稍低，电性能比LiNi1/2Mn1/2O2好。由于存在三元协同效应，其综合性能优于任何一单组合化合物。本文着重对最近层状LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的制备方法以及电化学性能进行了综述。1制备方法及性能1．1共沉淀法1．1．1用氢氧化物作沉淀剂Lee等人以NiS04、coS04、MnS04和Na0H为原料，以NH40H为络合剂合成球形Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2前驱体，然后与LiOH·H20充分混合，烧结得到层状球形的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2粉末。组装成实验电池，在2．8～4．3 V，2．8～4．4 V和2．8～4．5 V电压范围内LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2放电比容量分别为159，168 mAh/g和177 mAh/g，并且在30℃时在20mAh/g的电流密度下具有优异的循环性能。YankoMarinowTodorov等人用2 mol/L的金属硫酸盐溶液和6 mol／L的NaOH水溶液，用NH40H来调节pH值为11制得Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2前驱体，并与Li2CO3混合球磨，在900℃烧结20 h得到LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2，0．4 C放电的初始比容量为160 mAh／g，循环100次后容量保持率为93．4％。应皆荣等人采用控制结晶-固相反应工艺，以镍盐、钴盐、锰盐混合溶液、加入络合剂和添加剂溶液为原料，在氮气保护下利用控制结晶技术合成球形Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2前驱体，然后与Li2CO3混合后热处理得到高密度球形LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2粉体。以锂片为负极，测得该镍钴锰酸锂在室温下的首次放电比容量为177 mAh/g。1．1．2用碳酸盐作沉淀剂禹筱元等人采用共沉淀法以NH4HC03和Na2C03为沉淀剂合成Ni、Mn、Co三元共沉淀前驱体，然后与Li2CO3球磨混合，在950℃下热处理20 h，冷却到室温得到产物为球形或近球形形貌，颗粒均匀的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。测得LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的晶格常数为a=0.2886nm，c=1.4262 nm。电性能测试表明LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2在2．8～4．6 V、0.1C下的首次放电比容量为190．29 mAh／g；在2．75～4．2 V、1 C下的初始放电比容量为145．5 mAh／g，循环100次后容量保持率为98．4l％。Cho等人以金属硫酸盐和碳酸钠等为原料制备Ni1/3Co1/3Mn1/3C