金属腐蚀与防护6解析.ppt

第六章 金属的钝化 钝化现象 研究钝化现象的意义 金属从活态向钝态的转变叫做钝化。 提高金属材料的钝化性能 促使金属材料在使用环境中钝化，是腐蚀控制的最有效途径之一。 钝化现象的实验规律 钝态的特征 （1）腐蚀速度大幅度下降。 （2）电位强烈正移。 （3）钝化膜的稳定性。 （4）钝化只是金属表面性质的改变。 影响钝化的因素 (1)?金属材料 各种金属钝化的难易程度有很大不同。 易钝化金属：如钛、铬、钼、镍、铁等， 自钝化金属：如钛、铬、铝。 将钝化性能很强的金属(如铬)加入到钝化性能较弱的金属(如铁)中，组成固溶体合金，加入量对合金钝化性能的影响符合Tamman定律（n/8定律），铁铬合金的钝化能力能大大提高。 (2) 环境 能使金属钝化的介质称为钝化剂。多数钝化剂都是氧化性物质，如氧化性酸(硝酸，浓硫酸，铬酸)，氧化性酸的盐(硝酸盐，亚硝酸盐，铬酸盐，重铬酸盐等)，氧也是一种较强钝化剂。 (3) 温度 降低温度有利于钝化的发生，反之亦然 。 (4) 金属表面在空气中形成的氧化物膜对 钝化有利。 (5) 有许多因素能够破坏金属的钝态，使 金属活化。 这些因素包括：活性离子(特别是氯离子) 和还原性气体(如氢)，非氧化性酸(如盐酸)， 碱溶液(能破坏两性金属如铝的钝态)，阴极 极化，机械磨损。 阳极钝化 某些腐蚀体系在自然腐蚀状态不能钝化，但通入外加阳极极化电流时能够使金属钝化(电位强烈正移，腐蚀速度大降低)。这称为阳极钝化，或电化学钝化。 金属在介质中依靠自身的作用实现的钝化则叫做化学钝化 。 ★阳极钝化和化学钝化的实质是一样的。 金属钝化的定义 在一定条件下，当金属的电位由于外加阳极电流或局部阳极电流而移向正方向时，原来活泼溶解的金属表面状态会发生突变。金属的溶解速度则急速下降。这种表面状态的突变过程叫做钝化。 **腐蚀速度大幅度下降和电位强烈正移是金属钝化的两个必要标志，二者缺一不可。 钝化体系的阳极极化曲线（Fe在10% H2SO4中） 钝化体系的极化曲线 阳极钝化的阳极极化曲线 （1）AB段，称为活性溶解区 阳极反应式 如 Fe ? Fe2+ + 2e （2）BC段，称为钝化过渡区 阳极反应式 如 3Fe + 4H2O ? Fe3O4 + 8H+ + 8e （3）CD段，称为稳定钝化区，简称钝化区 阳极反应式如 2Fe + 3H2O ? Fe2O3 + 6H+ + 6e （4）DE段，称为过钝化区 阳极反应 4OH- ? O2 + 2H2O + 4e 钝化参数 (1)致钝电流密度，i致 i致表示腐蚀体系钝化的难易程度。 (2)致钝化电位，Ep 阳极极化的极化电位超过Ep才能使金属钝化。 (3)维钝电流密度，i维 i维对应于金属钝化后的腐蚀速度。 (4)钝化区电位范围 钝化区电位范围愈宽，表明金属钝态愈稳定。 阳极保护 用阳极钝化方法达到减小金属腐蚀的目的，这种防护技术叫做阳极保护。 阳极保护的适用条件是: （1）具有活态—钝态转变。 （2）阳极极化时必须使金属的电位正移到稳定 钝化区内。 ★阳极保护是危险性保护 钝化体系的真实阳极极化曲线 由于阴极极化曲线是单调变化的，由ia＝i++?iC?,可知真实阳极极化曲线和实测阳极极化曲线应形状相似。真实阳极极化曲线可以从实测阳极极化曲线推测作出来。 （1）交点位于活性溶解区 这种体系在自然腐蚀状态，金属发生活性溶解腐蚀，只有阳极极化到钝化区内才能使金属钝化，故称为阳极钝化体系，是阳极保护的适用对象。 （2）两条极化曲线有三个交点 两条极化曲线出现三个交点，分别在钝化区，钝化过渡区和活性溶解区。在自然腐蚀状态，金属可能发生活性溶解腐蚀，也可能钝化。实测阳极极化曲线上将出现一段阴极极化电流区。这种体系也是阳极保护的适宜对象。 （3）交点在稳定钝化区 金属钝化性能更强，或去极化剂氧化性能更强。在钝化电位Ep，满足 ，两条极化曲线的交点落在稳定钝化区。在自然腐蚀状态，金属已能钝化，故称为自钝化体系。 （4）交点在过钝化区 当去极化剂是特别强的氧化剂时，在自然腐蚀状态金属发生过钝化。 实现自钝化的途径 影响阳极极化曲线