第九章_酸碱平衡.pptVIP

电解质的电离 电解质的电离 电解质的电离 电解质的电离 电解质的电离 电解质的电离 电解质的电离 同离子效应、缓冲溶液 同离子效应、缓冲溶液 同离子效应、缓冲溶液 同离子效应、缓冲溶液 同离子效应、缓冲溶液 同离子效应、缓冲溶液 同离子效应、缓冲溶液 同离子效应、缓冲溶液 盐类水解 盐类水解 盐类水解 盐类水解 盐类水解 盐类水解 盐类水解 盐类水解 盐类水解 盐类水解 盐类水解 沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡 　　2、缓冲作用原理 　　在含有HAc的NaAc的溶液中存在下列电离过程: 　　HAc 　?　 H+ + Ac- 　　NaAc ──→ Na+ + Ac- 　　NaAc完全电离，由于同离子效应，降低了HAc的电离度，这时[HAc]和[Ac-]都较大，而且存在着[HAc]电离平衡。 　　当加入少量H+时，H+离子和溶液中的Ac-结合生成HAc，使电离平衡向左移动，达到新平衡时H+离子浓度不会显著增加； 　　如果在上述溶液中加入少量的碱，增加的OH-与溶液中的H+离子结合为水，这时HAc的电离平衡向右移动，以补充H+离子的减少。 　　缓冲能力是有限的，只是少量酸碱。 　　3、缓冲溶液的pH值 　　前面已经讨论了弱酸及其盐的pH值为： pH=pKa-lg(c酸/c盐) 　　称为缓冲溶液公式 　　∴pH值决定于Ka和(c酸/c盐)两个因素。 　　利用缓冲溶液公式，可以计算缓冲溶液的pH值和外加酸碱后溶液pH的变化。 　　例题:乳酸HLac的Ka=1.4×10-4，1升含有1mol的HLac和1molNaLac的缓冲溶液中加0.01mol·L-1的酸，溶液的pH值为多少？加0.01mol·L-1的OH-,pH值又是几？ 　　解：①求缓冲溶液的pH: 　　∵c酸=1mol·L-1；c=1mol·L-1 　　pKa=-lg1.4×10-4=3.85 　　pH=pKa-lg(c酸/c盐)=3.85 　　②加酸使cH+=0.01mol·L-1则H+与Lac-结合生成HLac 　　cHLac=1+0.01=1.01mol·L-1, 　　cLac-=1-0.01=0.99mol·L-1 　　pH=3.85-lg(1.01/0.99)=3.84 　　③加碱使cOH-=0.01mol·L-1 　　pH=3.85-lg(0.99/1.01)=3.86 　　4、缓冲溶液的选择和配制 　　配制一定pH值的缓冲溶液，因当c酸=c盐时按: pH=pKa-lg(c酸/c盐) 　　pH=pKa，选择pKa与所需pH值相等或接近的弱酸及其盐，这时对外加酸，碱有同等的缓冲能力。 　　如：HAc的pKa=4.75，欲配制pH值为5左右的缓冲溶液，可选择HAc－NaAc缓冲对； 　　H2PO4-的pKa=7.21，欲配制pH值为7左右的缓冲溶液，可选择NaH2PO4－Na2HPO4缓冲对； 　　HCO3-的pKa=10.25，欲配制pH值为10左右的缓冲溶液，可选择NaHCO3－Na2CO3缓冲对。 　　再由pH=pKa-lg(c酸/c盐)适当调整(c酸/c盐)值。 　　注：所选缓冲溶液不能与反应物或生成物起反应。 　　盐的离子与溶液中水电离出的H+离子或OH-离子作用产生弱电解质的反应，叫做盐的水解。 　　一、弱酸强碱盐 　　一元弱酸强碱盐的水解，以NaAc为例： Ac-+H2O?HAc+OH- 　　即为NaAc的水解平衡，其在水溶液中有： 　　　H2O ?H++OH- Kw　　　　　　　　　　　　　H++Ac-? HAc 1/Ka　　　　　　　　　　　 ───────────────────　　　　　Ac-+ H2O ? HAc+OH- 　　Kh=Kw/Ka =1×10-14/1.76×10-5 =5.68×10-10 　　根据酸碱质子理论，弱酸强碱盐的水解常数Kh就是该弱酸的共轭碱的碱常数Kb。 　　水解常数也是平衡常数的一种形式，Kh与Ka成反比，所以生成的酸越弱，水解程度越大。 　　由水解常数可以计算溶液的酸碱性和水解度h。水解度即水解百分率，它是转化率的一种形式。 h=已水解了的浓度/盐的初始浓度×100％ 　　例题：计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值和h。已知Ka(HAc)=1.76×10-5 　　解：①求pH值(忽略水的电离) 　　 　 Ac-+ H2O ? HAc+OH- 　　平　0.1-x x x 　　 　 ≈0.1 　　Kh=[HAc][OH-]/[Ac-]=x2/0.1