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高三68 非金属(三)
【同步知识】 本周教学内容: 非金属(三)
(一)氮族元素
N2可看作是氮元素中间价态,能与H2、活泼金属反应而表现氧化性。
在放电条件下,N2与O2反应而表现还原性;。上述反应都要求较高的条件,说明N2性质很不活泼。
2. 氮的氧化物有N2O、NO、N2O3、NO2和N2O4、N2O5。其中N2O3是亚硝酸HNO2的酸酐,N2O5是硝酸的酸酐,其余N2O、NO、NO2和N2O4均没有对应的水化物,是不成盐氧化物。
NO2、NO的重要反应有:3NO2+H2O=2HNO3+NO;2NO+O2=2NO2。NO2能氧化SO2:NO2+SO2=SO3+NO,因而在形成酸雨过程中,氮氧化物起了重要作用。所有的氮氧化物均有毒,是大气污染的主要有害物质,在一定条件下,可用NH3将其还原为无毒的N2:
工业上用氨氧化法制硝酸,所排出的尾气中含有NO2、NO,可用碱液吸收:
3. 氨和铵盐
是三角锥形的极性分子。极易溶于水,常温常压下,1体积水约溶解700体积NH3。氨气易液化,因而可做致冷剂。
(2)氨溶于水存在下列平衡:
氨水的电离度较小,是一种弱碱。
NH3能与酸反应生成铵盐,反应实质是NH3分子中的孤对电子与H+形成配位键:
根据上述二性质,可用湿润的红色石蕊试纸,或沾有浓HCl或浓HNO3的玻璃棒检验HN3。
NH3中的氮元素为-3价,因而具有还原性:
这一反应,是工业制硝酸(氨氧化法)的第一步。
NH3可以在纯氧中燃烧,也可在加热条件下还原CuO:
(3)铵盐都是易溶于水的晶体,能受热分解为NH3和相应的酸,能与固体的碱或浓碱溶液共热生成氨气。
4. 硝酸
硝酸是不稳定的,挥发性的强氧化性的强酸,具有酸的通性。
HNO3越浓,越容易分解,分解生成的NO2溶于硝酸而使硝酸呈黄色。为防止硝酸的分解,必须把它盛在棕色试剂瓶里,并放在冷暗处。
硝酸的氧化性是硝酸最重要的性质,不论浓、稀都有强氧化性,能与多种金属,非金属和还原性化合物反应。
浓硝酸的还原产物为NO2,稀硝酸的还原产物是NO,浓硝酸的氧化性比稀硝酸强。要注意理解:氧化性的强弱与化合价降低的数值(或得电子的数目)不是同一概念,即得电子的能力与得电子的数目不是同一概念。
冷浓的硝酸会使Al、Fe等金属钝化。极稀的硝酸与Mg、Zn等金属反应可被还原为N2O、N2以至NH4NO3等。浓硝酸与浓盐酸按1:3体积比的混合物称为“王水”,其氧化性更强,能溶解一些不溶于硝酸的不活泼金属如铂、金等。
5. 氮及其重要化合物的性质与相互转化关系
6. 磷及其重要化合物
(1)磷的两种同素异形体:红磷和白磷。白磷分子式为P4,是由4个原子组成的正四面体形分子,键角为60°。这与CH4等5个原子构成的有一个中心原子的正四面体形分子有所不同。
红磷和白磷在色态、毒性、溶解性、着火点、保存方法和转化条件等方面均有所不同,要注意记忆。
(2)磷单质的化学性质以还原性为主,与O2、Cl2在点燃时剧烈反应,也可以被浓H2SO4、HNO3等氧化。但与H2极难化合,PH3通常用间接方法制取,或用白磷与KOH浓溶液共热制取。
(3)磷的氧化物中最重要的是P2O5,是磷酸的酸酐,P2O5极易吸水而潮解,是常用的干燥剂。P2O5与热水反应生成磷酸H3PO4,与冷水反应生成剧毒的偏磷酸HPO3。
(4)磷酸H3PO4是稳定的高沸点的中强酸,是典型的非氧化性酸,由此可以理解:具有高价态的化合物不一定具有较强的氧化性。
H3PO4是三元酸,可以形成正盐和两种酸式盐。因此,根据碱或碱性氧化物与磷酸反应时相对量不同,可以分析所生成盐的种类。
(二)硅及其重要化合物
1. 硅单质是重要的半导体材料。硅单质晶体是原子晶体,其结构与金刚石结构相似,由于硅原子半径比碳原子半径大,所以Si - Si键长大于C -C键长,因此硅晶体的熔沸点、硬度均比金刚石低。自然界中没有硅的单质存在。
硅单质的化学性质以还原性为主,常温下能与F2、HF、NaOH溶液反应,所得产物中硅均为+4价。在加热条件下,硅与O2、Cl2等反应,生成SiO2、SiCl4。
2. SiO2是原子晶体,而CO2是分子晶体,因此二者物理性质差异很大,但均是酸性氧化物。SiO3不溶于水,且不与水反应,对应的硅酸(H4SiO4或H2SiO3)酸性比碳酸还弱。
3. 硅酸盐种类很多,是构成地壳岩石的主要成分,要注意记忆硅酸盐工业产品——水泥和玻璃的
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