离子液体其在电化学中的应用郭慧君SC12014136解析.ppt

离子液体及其在电分析化学中的应用 学生姓名：郭慧君 学 号：S离子液体简介 1914年，Walden制备了常温下为液态的硝酸乙基胺熔融盐（[E3N(NO3)]。 1951年，Hurly等合成了见光易分解的室温融盐[BP] [AlCl3Br];随后，Chum和Wilkes等先后报道了熔融盐[BP][AlCl4],[BMIM][AlCl4]。 1992年，Wilkes等合成了以二烷基咪唑为阳离子，以[BF4]-、[N03]-、[CH3COO]-和[SO4]2-为阴离子的一系列亲水性离子液体。 直至2001年，离子液体结构可设计及功能化离子液体的出现，使得离子液体在各个领域的研究和应用得到了发展。 离子液体简介 2003年，Davis等给出了离子液体的定义：离子液体（Ionic liquids,ILs)指在室温及邻近室温下，完全由大的有机阳离子和小的阴离子组成的呈液态的有机熔盐体系。 离子液体已经在清洁燃料、有机合成、催化领域、分离体系及电化学领域得到了广泛应用。 在电化学领域，ILs由于具有诸多独特性质，如良好的导电性、宽达6V的电位窗口及结构可设计性等，使其在电沉积、电池、电化学合成、电容器、传感器等研究方面受到了青睐。 离子液体作为溶剂的研究 与水和一般的挥发性的有机溶剂相比，离子液体具有非挥发性或“零”蒸汽压、粘度大、电化学窗口宽等独特的性质。因此，在离子液体介质中，研究有机小分子和生物大分子、金属化合物及气体等物质的电化学具有重要意义。 离子液体作为溶剂的研究 Ghilane等在[EMIM][TFSI]体系中，探讨了4-硝基苯重氮盐在碳电极上的电化学还原反应机理，发现，键合在碳电极表面的硝基苯基团可能为单分子层分布；且由于离子液体阳离子的存在，溶液中一部分NO2-苯基团转化为NHOH-苯基团。 Zhang等在[BMIM][PF6]中通过电化学聚合吡咯制备了吡咯GCE电极，研究了抗坏血酸存在时多巴胺的电化学响应，发现，与在水溶液中相比，多巴胺在离子液体中制备的修饰电极上具有更高的氧化电流。 在[BMIM][BF4]中，采用Pt电极研究了碘化物氧化的化学行为，并用于I-的快速测定。发现，碘化物在[BMIM] [BF4]中的平均扩散系数为2.0×10^-7cm2/s，明显低于碘化物在传统溶剂中的扩散系数值。 离子液体作为电解质，具有水及其它介质所不具备的高导电能力，有利于实验结果的测定；但它对实验结果产生影响的原因有待于进一步研究。 离子液体作为溶剂的研究 Ding等在[HEMIM][BF4]-水混合溶液中研究了Mb在石墨电极上的直接电化学行为。 Zanoni等采用Pt微电极研究了碱基对腺嘌呤、鸟嘌呤在不同离子液体([N6,2,2,2][N(Tf)2], [BMIM][N(Tf)2],[Bpy][N(NC)2][P14,6,6,6][FAP])中的电化学还原机理。 采用壳聚糖（Chi）-多壁碳纳米管（MWCNTs）制备的修饰电极，实现了HRP的直接电化学和电催化。 离子液体作为溶剂的研究 Brandao等研究了Cu电极在[BMIM][BF4]中的电化学行为和曼散射现象。该研究发现，离子液体所含基团不同对电极反应产生的影响不同。 在离子液体中进行金属化合物和气体的电化学行为研究，对扩大离子液体作为电解质的研究范围有重要意义。 离子液体在新型碳糊电极研究方面的应用 传统碳糊电极（TCPE）通常使用石蜡作为粘合剂。与石蜡不同，离子液体不仅可用作粘合剂制备离子液体碳糊电极(CILE),也可用作修饰剂制备离子液体修饰碳糊电极（IL-CPE）。 离子液体在新型碳糊电极研究方面的应用 将亲水性离子液体与液体石蜡或其它修饰剂混合，可以制备亲水性离子液体碳糊电极（IL-CPE)。 Sun等制备了ILs修饰碳糊电极([EMM][BF4]),研究了米吐尔的电化学行为并建立了其测定方法；制备了Nafion-Mb-MWCNTs/CILE，研究了鸟嘌呤核苷酸的直接电化学。 Faridbod等基于丹磺酰氯衍生物、MWCNTs [BMIM] [BF4]等制备了碳糊Er(Ⅲ)传感器。 与TCPE相比，IL-CPE表现出更好的可逆性和更高的灵敏度。这些研究工作，虽然拓宽了离子液体的应用范围，但IL-CPE存在背景电流较大等缺点 离子液体在新型碳糊电极研究方面的应用 常用于制备碳糊电极的疏水性离子液体主要有咪唑类和吡啶类两种 疏水性咪唑类离子液体碳糊电极研究已取得了积极进展 Sun等制备了CILE([BMIM][PF6]),分别用壳聚糖-皂土有机无机复合膜、海藻酸钠水凝胶膜（SA）、Nafion-nano-ZnO膜和Nafion-nano-CdS膜固定Hb，研究了对H2O2和三氯乙酸（TCA