有机化学-第一章课件.ppt

三、碳负离子????碳负离子是四面体结构，带负电荷的C原子是sp3杂化状态，三个sp3轨道与其它原子形成三个σ键，另一个sp3杂化轨道。 （CH3）3C-的结构 四、碳自由基????大多数碳自由基是平面结构，带有未配对电子的碳原子是sp2杂化状态。三个sp2轨道与其它原子形成?σ?键，在一个平面内，单电子处于未杂化的 p 轨道中。随着三个?σ?键连结的原子或碳架不同，C 原子由sp2杂化逐步转向sp3杂化，碳自由基由平面结构，经过扁平的四面体结构变成四面体结构。 CH3.的结构 试剂的分类 有机反应有自由基型反应和离子型反应，相应的反应试剂分别为自由基试剂和离子试剂。离子试剂又分为亲电试剂和亲核试剂。 一、自由基试剂 在光或热作用下，能发生均裂形成自由基引起反应的试剂称为自由基试剂，卤素是自由基试剂。 二、亲电试剂????在反应过程中，如果试剂从有机化合物中与它反应的那个原子获得电子对，并与之共有形成化学键，这种试剂称做亲电试剂。如： 亲电试剂多数是正离子或缺电子物种。 有机化合物与亲电试剂的反应称为亲电反应。如： 三、亲核试剂????在反应中，如果试剂把电子对给予有机化合物与它反应的那个原子，并与之共有形成化学键，这种试剂称为亲核试剂。如： 亲核试剂多数是负离子和有孤对电子的物种。????有机化合物与亲核试剂的反应称为亲核反应。如： 四、试剂的相对性????有些试剂，如H2O，可以是亲核试剂，也可以是亲电试剂，取决于有机物和反应条件。有些试剂，如Cl2，在高温或光照下是自由基试剂，而在极性条件下是亲电试剂。又如HBr在有过氧化物时是自由基试剂，而在极性条件下是亲电试剂。 五、亲核反应和亲电反应的判别????在下述反应中，CH3CH2O-和Br-是亲核试剂，Na+和CH3+属亲电试剂，这个反应是亲核反应还是亲电反应呢？  CH3CH2ONa+CH3Br——CH3CH2OCH3+NaBr 为了统一认识，人为规定一个标准:以反应中最先与碳原子形成共价键的试剂为标准，上述反应CH3CH2O-是最先与碳原子形成共价键的试剂，此反应是亲核反应。 酸碱的概念 能给出质子的物种为酸 如：HCl、CH3COOH、 能接受质子的物种为碱 如：Cl-、CH3COO-、 一、质子酸碱理论 电子酸碱理论是路易斯在20世纪30年代提出来的，这种酸碱称为路易斯酸碱，简称L酸碱。 能够接收电子对的物种是酸 如：BF3、AlCl3、H+ 能够提供电子对的物种是碱 如：NH3、H2O、ROR 二、电子酸碱理论 路易斯碱是亲核试剂，路易斯酸是亲电试剂。 例如： 有机化合物反应常用H+、BF3、AlCl3、ZnCl2、FeBr3等路易斯酸做催化剂。 1.5.4 质子酸碱与电子酸碱比较 1. 质子酸碱与电子酸碱的范围是不一致的。 2. 路易斯酸的范围比质子酸的范围大。 3. 路易斯酸碱几乎包括了所有的无机化合物和有机化合物。因此路易斯酸碱又称为广义酸碱。 溶剂的分类及溶剂化作用 一、溶剂在有机化反应的作用 不同类型反应需要不同溶剂，自由基反应需要非极性溶剂，离子型反应需要极性溶剂。 溶剂能改变离子型反应的反应速度，还可能改变反应机理。 溶剂的极性和溶剂化能力是影响离子型反应的两个重要因素。 二、溶剂的分类1．按溶剂的极性分类????溶剂的极性通常与溶剂的介电常数(ε/F?m-1)联系起来。用介电常数划分溶剂的类型。ε＞15F.?m-1称为极性溶剂；ε＜15F.?m-1称为非极性溶剂 常用溶剂的介电常数 三、溶剂化作用1．溶剂化????在溶液中，溶质被溶剂分子包围的现象称为溶剂化。例如：氯化钠在溶液中，结构单元就是水化的钠离子（Na+）和氯离子（Cl-）。 2．溶剂化的本质????一个极性溶剂分子有带部分正电荷的正端和带部分负电荷的负端，如R-Oδ--Hδ+。正离子与溶剂的负端，负离子与溶剂的正端互相吸引，称为离子—偶极作用，也称为离子偶极健。离子—偶极作用是溶剂化的本质，一个离子可形成多个离子—偶极健，结果离子被溶剂化，在溶剂包围中。 3．溶剂化的结果????稳定了离子，降低了离子的化学反应活性。 四、试剂与酸碱、溶剂关系 ⒈ 试剂与酸碱 路易斯碱是亲核试剂，路易斯酸是亲电试剂， 两者是一致的。 质子碱的碱性强度是指与质子结合的能力， 而亲核试剂的强度是指与碳反应的能力，它与亲 核试剂中心原子的电子的可极化性、空间位碍等 因素有关。 ⒉ 相对亲核性与相对碱性 ⑴在负离子系列中，如果亲核试剂的亲核中心是