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第一章 焦炉煤气 焦炉煤气是分子结构复杂的炼焦煤在隔绝空气的条件下高温热解结焦过程中一系列物理变化和化学变化的气体产物，其产率和成份取决于炼焦配煤的性质和炼焦过程中的技术操作条件。一般情况下，炼焦煤的性质和组成对初次分解产物组成影响较大，而炼焦的操作条件特别是温度对最终分解产物组成影响较大。 从每个焦化室逸出的荒煤气组成随各自炭化室不同的炭化时间而变化。由于焦炉生产是连续的，所以炼焦过程中产生的焦炉煤气组成基本是均一稳定的。 1．焦炉煤气的组成与特性 我们将焦炉产生的煤气称为荒煤气，又叫出炉煤气。而将经过冷却脱除焦油和净化回收化学产品后的煤气称为净焦炉煤气，也称回炉煤气。以后述及的焦炉煤气指荒煤气经过初冷器由80℃冷却到25℃，又经电捕焦油器除焦油后的煤气。 表1　　除净焦炉煤气外的荒煤气组成 成份 水蒸汽 煤焦 油气 苯族烃 氨 萘 硫化氢 其它 硫化物 氰化物 吡啶 盐基 含量g/m3 250-450 80-120 30-45 8-16 8-12 6-30 2.0-2.5 1.0-2.5 0.4-0.6 表2　　焦炉煤气（干煤气）组成 名称 H2 CH4 CO CO2 CnHm N2 O2 组成％ 54-59 24-28 5.5-7.0 1-3 2-3 3-5 0.3-0.7 可见，净煤气的组分有最简单的碳氢化合物、游离氢、氧、氮及一氧化碳等，这说明煤气是分子结构复杂的煤质分解的最终产品。 荒煤气的组成非常复杂，决定了焦炉煤气的净化过程是个相当复杂的过程，把荒煤气净化为焦炉煤气，常用的流程是气液分离、煤气冷却、电捕脱除焦油，将荒煤气中的大部分水汽、焦油、氨、萘等冷凝冷却下来，分离成焦油和氨水。经过冷却、电捕后的煤气进一步脱硫、脱氨、脱苯，就是二期化产采用的流程进行净化，回收其中的硫、氨、苯制成硫磺、硫铵、轻重苯等产品，成为通常讲述的焦炉煤气，其流程如下： 焦炉煤气中氢、甲烷、一氧化碳、不饱和烃是可燃成分，氮、二氧化碳、氧是惰性组分，焦炉煤气是易燃易爆有毒有害气体。CO强氧化剂有很强的毒性，可致人死亡；CO2能使人窒息，排放大气可产生温室效应，破坏臭氧层影响大气环境；H2S是具有刺鼻性臭味的无色气体，密度为1.53g/m3,在空气中体积分数达0.1%就能使人致命；HCN毒性更强，人吸入50mg就会中毒死亡；硫化物排入大气能污染大气环境，点火放散产生的SO2能形成酸雨破坏气象和环境；焦炉煤气中NH3、HCN、C6H6等都是有毒有害物质，其中的苯并芘是致癌物。含H2S、HCN、NH3的焦炉煤气在处理和输送过程中会腐蚀设备和管道，生成的铁锈中含有（NH4）4〔Fe（CN）6〕、FeSx积聚在设备管道中，拆开检修时遇空气能自燃产生SO2并放出大量反应热，严重时还会烧坏设备，危害安全生产。若作为合成原料气硫化物会造成催化剂中毒。焦炉煤气不能排放，必须回收利用。 焦炉煤气的爆炸极限为6.0-30％，燃点650~700℃，低热值为17580-18420kJ/m3，密度为0.45-0.48㎏/m3。 生产运行中一定要做好防火、防爆、防中毒工作，确保人身安全确保运行安全。 2． 炼焦化学品的产率 炼焦化学品的数量和组成随炼焦温度与入炉煤质量特别是挥发分等不同而波动，在工业条件下煤料高温干馏时各种产物的产率如表3。 表3（干煤）炼焦化学品产率 名 称 焦 炭 焦炉煤气 焦 油 化合水 苯族烃 氨 其 它 产率％ 70-78 15-19 3-4.5 2-4 0.8-1.4 0.25-0.35 0.9-1.1 其中化合水是指煤中有机质分解形成的水分，从炭化室逸出的荒煤气包含的水蒸汽，除少量化合水外大部分来自煤的表面水分。 煤焦油产率取决于入炉煤的挥发分和煤的变质程度，在配煤的干燥无灰基挥发分Vdaf=20-30%范围内，可依下式求得煤焦油产率X(%)。 X=－18.36＋1.53Vdaf－0.026 V2daf ⑴ 苯族烃产率随配煤中的C/H增加而增加，且配煤挥发分含量越高，粗苯中甲苯的含量越少，在上述配煤干燥无灰基挥发分范围内，可由下式求得苯族烃的产率Y(%)。 Y=－1.6+0.144Vdaf－0.0016 V2daf ⑵ 氨来源于煤中的氮，一般配煤含氮约2％左右，其中60％存在于焦炭中，15-20％的氮与氢化合成氨，其余生成氰化氢、吡啶盐基等其它含氮化合物，这些产物分布于煤气和煤焦油中。 煤气中硫化物的产率主要取决于配煤中的硫含量，一般干煤含硫0.5-1.2％，生产Ⅰ级冶金焦配煤含硫﹤0.8％，其中20-45％转入荒煤气中，配煤挥发分和炉温愈高，则转入煤气中的硫愈多。 化合水的产率同配煤的含氧量有关，配煤中的氧有55-60％在干馏时