《第四章硝化.pptVIP

三、硝化反应方法 ?混酸硝化的流程示意图： * 第四章 硝 化 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 向有机化合物分子中引入硝基（-NO2）的反应称为硝化反应。 ?硝化反应可作为合成氨基化合物的重要途径。 一、硝化反应 二、硝化作用 ?在亲核取代反应中，在芳环上引入硝基，可使其它取代基活化。 ?利用硝基的极性，可使染料的颜色加深。 ?通过的硝化反应制得的多硝基化合物具有强氧化性。 ?某化硝化物可作反应溶剂。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ?稀硝酸硝化法。 ?浓硝酸硝化法。 ?浓硫酸介质中的均相硝化法。 ?非均相混酸硝化法。 ?有机溶剂中的硝化法。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第一节 硝化反应 一、硝化试剂 在反应中能提供硝基（-NO2）的化学物质，称为硝化试剂。 ? 硝 酸 ?硝酸在硝化反应的同时，在较高温度下常因分解而具有氧化性： ?单用硝酸作硝化剂，硝化反应速度不断下降。故一般很少采用单一的硝酸用硝化剂，除非是硝化反应活性较高的酚、酚醚、芳胺及稠环芳烃。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ?混酸 ?硝酸与醋酐 ?混酸是硝酸与硫酸的混合物。 ?混酸是工业上使用最广泛的硝化试剂。 ?混酸中硝酸起碱的作用，硫酸起酸的作用。 ?在混酸中加入水，对硝化反应不利。 ?硝酸与醋酐组成的硝化体系硝化能力较强，可在低温下进行硝化反应，适用于易被氧化和被混酸分解的硝化反应。 ?醋酐是溶剂，对有机物有良好的溶解性。因此，一些容易被混酸破坏的有机物可在此硝化剂中顺利地硝化。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、硝化反应原理 ?芳环上的硝化反应是典型的亲电取代反应，一般认为硝化剂是以NO2+(硝酰正离子)形式参与反应的。 ?混酸中硫酸的加入可以大大提高硝酸的硝化能力。 水的存在不利于NO2+的形成。 ? 纯硝酸、发烟硝酸及浓硝酸很少离解，主要以分子状态存在，仅有少部分硝酸经分子间质子的转移而离解成NO2+。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ?苯的混酸硝化： ? 在芳香族硝化过程中，常见的副反应有氧化、脱烷基和置换，其中影响最大的是氧化，它常常表现为生成一定量的酚。 ?许多副反应的发生，常常与反应体系中存在氮氧化物有关，因此设法减少硝化剂的氮氧化物含量，并且严格控制反应条件以防止硝酸的分解，常常是减少副反应的重要措施之一。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、典型硝化反应 ?苯与混酸的混合物于50-60℃反应，生成硝基苯。 ?硝基苯不容易继续硝化，要在更高的温度或用硝化能力更强的硝化剂才能发生反应，且主要生成间二硝基苯。 ? 烷基苯较苯容易发生硝化反应，在混酸作用下，得到邻位和对位硝基苯。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ? 萘的硝化较苯容易进行，萘用混酸硝化时，在常温下即可进行，且主要生成