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2001物化含结构2001物化含结构
中山大学
二OO一年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目: 物理化学(含结构化学)
专 业: 无机、分析、有机、物理化学和环境化学
研究方向: 上述专业的各研究方向
已知下列数据:波兹曼常数k=1.381? 10-23 J·K-1, 法拉第常数F=96485 C, 标准压力 p0=101325 Pa
I
一、选择、填空与问答题(一)(共34分)
1.某体系由状态I变到状态II,经历两条不同的途径,其热、功、内能变化、焓变化分别为Q1、W1、ΔU1、ΔH1和Q2、W2、ΔU2、ΔH2. 试指出下列表达式中,___________是正确的,因为_______________________________;____________是不正确的,因为________________________.
Q1= Q2,W1=W2; (B) ΔU1=ΔU2,ΔH1=ΔH2;
Q1+W1= Q2+W2; (D)ΔU1+ΔH2 =ΔU2+ΔH1. (2分)
2.下列关系式中,请指出哪几个是正确的,哪几个是不正确的? (1.5分)
ΔcH 0m(石墨,s)=ΔfH 0m(CO2,g)
ΔcH 0m(H2,g)= ΔfH 0m(H2O,g)
ΔcH 0m(N2,g)=ΔfH 0m(2NO2,g)
ΔcH 0m(SO2,g)=0
ΔfH 0m(C2H5OH,g)= ΔfH 0m(C2H5OH,l)+ ΔvapH 0m(C2H5OH)
3.水的正常冰点为0℃,今有下列过程:
对于上述过程,有:ΔU___Qp, ΔH___ Qp, ΔS____ΔH/T, ΔF___0, ΔG___0, ΔS___0.
请填 、=、. (3分)
4. CHCl3溶于水、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液与其蒸气达到平衡. 该体系的组分数为____,相数为____,自由度数为____. (1.5分)
5.粒子的配分函数q是
(A) 一个粒子的; (B) 对一个粒子的玻尔兹曼因子取和;
粒子的简并度和玻尔兹曼因子取和;
对一个粒子的所有可能状态的玻尔兹曼因子取和. (1.5分)
6.某分子的两个能级是ε1=6.1×10-21J,ε2=8.4×10-21J,相应的简并度分别是g1=3,g2=5.由这些分子组成近独立粒子体系,在300 K时,这两个能级上的粒子数之比为_____.(2分)
7.在温度T时,纯液体A的饱和蒸气压为p*A,化学势为μ*A,且已知纯A的正常凝固点为T*f. 当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质时形成了稀溶液,上述三物理量分别为pA、μA、Tf,则
p*A pA,μ*AμA,T*f Tf;
p*A pA,μ*AμA,T*f Tf;
p*A pA,μ*AμA,T*f Tf;
p*A pA,μ*AμA,T*f Tf. (2分)
8.已知 FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 反应的ΔrH 0m为正,ΔrS 0m为正.
假定ΔrH 0m、ΔrS 0m不随温度而变化,则下列说法中哪一种是正确的? (1.5分)
低温下是自发过程,高温下是非自发过程;
高温下是自发过程,低温下是非自发过程;
任何温度下均为非自发过程;
任何温度下均为自发过程.
9.能量零点选择不同,则配分函数的值______;内能的值_____;熵的值_____;恒容热容的值_____. 请填相同或不同. (2分)
10.对于同一电解质的水溶液,当其浓度逐渐增加时,以下何种性质将随之增加.
(A) 在稀溶液范围内的电导率; (B) 摩尔电导率;
电解质的离子平均活度系数; (D) 离子淌度. (1.5分)
11. 当一反应物的初始浓度为0.04 mol? dm-3时,反应的半衰期为360 s,初始浓度为0.024 mol? dm-3时,半衰期为600 s,则此反应为 (2分)
0级反应; (B) 1.5级反应; (C) 2级反应; (D) 1级反应.
12.一个化学体系吸收了光子之后,将引起下列哪种过程?
(A) 引起化学反应; (B) 产生荧光;
(C) 发生无辐射跃迁; (D) 过程不能确定. (1分)
13.液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关。
(A) 大气压力; (B) 液体密度; (C) 重力加速度; (D) 温度. (1.5分)
14.液滴越小,其饱和蒸气压越_______;而液体中的气泡越小,则气泡内的饱和蒸气压越______. (2分)
15.对于有过量KI存在的AgI溶胶,下列电解质中聚沉能力最强者是
(A) NaCl; (B) FeCl3
(C) K3[Fe(CN)6]; (D) MgSO4. (2分)
16.A、B二组分液态部分互溶体系的
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