（精）第五章 绿色催化.pptVIP

5.1 催化剂在原子经济性化学反应中的应用 在反应物不变的前提下，改用“绿色”催化剂，能用简单、安全、环境友好、资源有效的操作，快速定量地把廉价易得的起始原料转化为天然或设计的目标分子，原子利用率高，能推动绿色化学的快速发展。 1980年Cetus公司报道了PO的生物酶法催化氧化技术。其原理是生物质在氧化酶作用下产生过氧化氢，再通过卤过氧化酶的催化作用，与丙烯和卤离子反应生成卤丙醇，然后在卤醇过氧化酶催化下生成PO。 由于还没有找到高效的丙烯环氧化的单氧酶(monooxygenase)，再加上该技术综合经济技术指标太差，近年来直接用生物酶催化氧化丙烯合成PO的研究报道已很少见。 1）　酸催化 1）　酸催化 TS-1分子筛法具有独特的性能 反应条件温和; 氧源安全易得; 选择性高,副反应少; 过程清洁,副产品为O2和H2O。 TS-1分子筛H2O2氧化法在近年来发展迅速, 是绿色化学中极有希望的氧化工艺。 * 绿色化学 * b 非铑非卤素体系的气相羰基化 醇羰基化合成酸及其酯在化学工业中是一个极具吸引力的过程。非铑非卤素新催化体系的气相羰化是绿色化学中更为清洁的生产路线。特别是以此为基础发展一系列非铑非卤素的气相羰化反应。 如硝基化合物合成二异氰酸酯(取代不利于环境的光气合成法)、醋酸甲酯羰化合成醋酐、醇的还原羰化、烯烃或炔烃羰化等,是绿色化学中具有广泛前景的新技术。 * 绿色化学 * 4） 其他的新技术 质子溶剂中的Ln（OTf）3 催化Diels—Alder反应、羟醛缩合反应、烯丙化反应、缩醛化反应，自由基反应等经典反应的绿色化研究取得较大的进展，其在水相良好的稳定性使其可以取代传统的有机相Lewis酸催化，使反应可以在环境友好的溶剂中进行。 * 绿色化学 * 环氧丙烷其他绿色合成技术发展 A、电化学氧化技术 其原理是使电解水产生的活性氧原子吸附于特殊的电解阳极表面，在还未形成O2分子之前，与通入阳极室并吸附于阳极表面的丙烯反应生成PO。 尽管丙烯电化学氧化技术的突出优点是不产生含卤副产品，生产更加清洁、工艺相对简单，而且在电反应机理、电解催化剂、电解槽等方面的基础工作也取得了一定进展，但要实现PO的工业化生产，提高丙烯的转化率、电氧化效率及反应选择性是关键。 * 绿色化学 * B、光催化氧化技术 最早采用TiO2、ZrO2和SnO2等氧化物作催化剂，在光照条件下研究PO的合成，但PO的选择性很低，主要产物为CO2和H2O。 但目前仍处于基础研究阶段。如何减少大量氧化副产物的产生，提高PO选择性，开发高效的光催化剂应是今后光催化氧化技术研究的重点。 * 绿色化学 * C、丙烯环氧化的胶束催化反应工艺 使用超滤膜设计了PO胶束催化反应工艺，其原理是过氧化氢和丙烯以气相进入膜分离反应器，产品混合物是PO、H2O、未反应的H2O2和丙烯，经超滤渗透后蒸馏分离。 分离的丙烯和浓缩的H2O2水溶液可循环使用。该工艺反应与分离同时进行，故可连续操作。 胶束催化合成PO是近年来开发的一种新技术，目前仍处于实验研究阶段，对反应机理、反应工艺条件、表面活性剂和催化剂选择及反应器设计等还需进一步研究探讨，尤其是基础理论方面的研究工作还有待深入。 * 绿色化学 * （4）开发新一代苯与烯烃烷基化无毒无害固体酸催化剂 工艺 传统工艺 绿色工艺 乙苯合成 AlCl3 ZSM-5气相法 USY、?液相法 异丙苯合成 AlCl3 ?、MCM-22 液相法 长链烷基苯合成 HF 固体酸，固定床 AlCl3、HF催化剂：腐蚀设备，危害人身健康和社区安全，废水、废渣污染环境 * 绿色化学 * （5）开发新一代芳烃烷基化固体酸催化剂 分子筛等固体酸催化剂 环境友好，但是：酸强度低，分布不均，酸中心少，反应温度和压力高，产品杂质增多 正开发下一代固体酸催化剂 杂多酸、包裹型液体酸、Nafion/SiO2复合材料、纳米分子筛复合材料、离子液体等 绿色化学 * 绿色化学 * §5 绿色催化 * 绿色化学 * 催化在绿色化学中的重要性 催化是化学工业的基石，化学工业上的重大变革、技术进步多数是因为因的催化材料或者技术的产生，因此要发展这样的一门对环境友好，造福于人类的绿色化学，催化尤为关键，促使研究人员的持续研究。 * 绿色化学 * 催化剂在绿色化学充当重要的角色。 工业上80%以上的产品是依赖于催化剂和催化过程实现的