HF和F22装置工艺说明例析.docVIP

氢氟酸装置工艺说明 AHF：2,5000吨／年 90吨／天 HF/F22控制室 2010-1-1  - HF装置工艺说明 化学过程 HF是通过硫酸与氟化钙反应制得的： CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF - Q1 Kcal (固体) (液体) (固体) (气体) Q1 ( 382 kcal／kg (300 0C) 许多研究者已经对该反应的机理进行了研究，其中之一是很有可能会产生如下所述的中间组分： 第一步：硫酸在萤石杂物(碳酸盐等)上反应 第二步：根据下列反应式，硫酸与一部分萤石反应： CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF CaSO4 + H2SO4 = CaSO4(H2SO4 酸性硫酸钙(如上所述)事实上是一个较为复杂的产品混和物。这一步反应首先能够在低温下很快进行，并可达到50％的总转化率。 第三步：酸性硫酸钙在较高温度(150～170(0C)下分解，释放出的硫酸与未转化的氟化钙反应。 CaSO4(H2SO4 = CaSO4 + H2SO4 复杂反应的简化叙述表明有几个物相产生，它们中的每一个都有不同的速度、动力学，每段混和物有不同的流变性能。 与第一步和第二步反应相对应的混合物状态依次为液态、泥浆状物质、粘稠物质、糊状物质，接下来是湿的粉末。在此过程中产生腐蚀和冲蚀，限制了反应器壁上的传热。 第三步反应有一种重新液化的物相产生(酸性硫酸盐的分解…)，也为粘糊状物，有腐蚀性。反应结束时通常产生砂状、自由流动的产物。 从转窑里产生的气体包括所有生成的氢氟酸和少量的水和硫酸(或氟磺酸)。 水主要来自于： 送入转窑的98.5％的硫酸 转窑中的副反应，如下所述： 由于萤石中不可避免地存在SiO2而引起的反应，即： 4HF + SiO2 = SiF4 + 2H2O (气体) (固体) (气体) (气体) 由于萤石中存在铁和铝的氧化物而引起的反应，产生相应的硫酸盐和水： Fe2O3 + 3H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 3H2O (固体) (液体) (固体) (气体) Al2O3 + 3H2SO4 = Al2(SO4)3 + 3H2O (固体) (液体) (固体) (气体) 另外，在反应器出口的气体中存在SO2，SO2是由下列反应产生的： MeS + H2SO4 = MeSO4 + H2S (金属硫化物) H2SO4 + H2S = S + SO2 + 2H2O Fe (窑壳) + 2H2SO4 = FeSO4 + SO2 + 2H2O 注：上述反应中产生的单质硫在气体处理和精馏工序中会进一步沉淀。 硫酸还与萤石浮选时带来的有机残余物纤维等反应，也可产生SO2 、CO2、、、、碳墨等。 xC2H5OH+H2SO4→xC2H4+ H2SO4.xH2O(x=1,2,6,8) XC12H22O11+H2SO4→12xC+11 H2SO4.xH2O C+H2SO4→2SO2+2H2O+CO2 CO2它也可能来自于萤石含有的微量CaCO3： CaCO3 + H2SO4 = CaSO4 + H2O + CO2 (固体) (液体) (固体) (气体) (气体) 因此，在反应器出口的气体中，除氢氟酸外，还含有SiF4，水，SO2，H2S，CO2，硫，灰尘、硫酸酸雾和一些因填料圈泄漏、特别是萤石加入时带入的微量空气  总的工艺说明 (参照所附的工艺方框图) 在两只封闭的、外部加热的转窑中加入硫酸、发烟硫酸和称为“萤石”的天然高CaF2含量的粉末矿物的混合物。 反应产生的气体混和物(主要为HF)被收集起来，在气体处理和精馏工序净化。在获得无水氟化氢的同时，杂物如SiF4以稀溶液形式被回收。 硫酸钙以粉末形态从转窑中排出，它含有少量的硫酸及HF，用氢氧化钙中和。 因为本工艺中大多数的产品是有害的，因此工厂的设计和设备的选择必须十分小心。 本装置由以下几个工序组成： 1100号工序 原料贮存 700号工序 萤石干燥 100号工序 粗HF的产生 粗气体净化和进料酸制备 粗HF回收 排空气处理 CaSO4处理 CaSO4贮存和装运站 200号工序 粗HF贮存 HF精馏 2000号工序 无水HF贮存和输送  1100号工序：原料贮存 硫酸储存 从船运来的98%H2SO4贮存在用普通碳钢制作的贮槽(R1151A/B)内，在该贮槽内设有一个用于此产品的常规排放系统(S1151A/B) 一台泵(P1151)将酸输送到100号工序(加到HF回收塔D151中)，或HCFC22装置，在此