（精）结合键类型.pptVIP

第二节 结合键的类型 所谓结合键(bond)是指由原子结合成分子或固体的方式和结合力的大小。结合键决定了物质的一系列物理、化学、力学等性质。从原则上讲，只要能从理论上正确地分析和计算结合键，就能预测物质的各项性质。因此，结合键的分析和计算乃是各种分子和固体电子理论的基础。遗憾的是，目前还不能对各种物质的结合键进行准确的理论计算。 不论什么物质，其原子结合成分子或固体的力从本质上讲都起源于原子核和电子间的静电交互作用即库仑力。要计算结合力，就需要知道外层电子围绕各原子核的分布。根据电子围绕原子的分布方式，可以将结合键分为五类，即离子键、共价键、金属键、分子键和氢键。 虽然不同的键对应着不同的电子分布方式，但它们都满足一个共同的条件，即键合后各原子的外层电子结构要成为稳定的结构，也就是隋性气体原子的外层电子结构，如1s 2、ns 2np6 和n -1d 10ns 2np6。由于“八电子层”结构（即ns 2np6 结构）是最普遍、最常见的稳定电子结构，因此可以说，不同的结合键代表着实现八电子层结构的不同方式。下面就不同的键合方式来分析原子间的结合。 一、离子键（Ionic Bond） 　　典型的金属元素和非金属元素就是通过离子键而化合的。此时金属原子的外层价电子转移到非金属原子的外层，因而形成外层都是八电子层（满的 ns + np 支壳层）的金属正离子和非金属负离子。正负离子通过静电引力（库仑引力（Coulombic Forces））而结合成所谓离子型化合物（或离子晶体（Ionic Crystal）），因此,离子键又称极性键。显然离子化合物必须是电中性的，即正电荷数应等于负电荷数。离子化合物 Ax By 对晶体结构的唯一限制是 A 和 B 的近邻数必须与化合比x∶y成反比。这一限制也同时限制了离子晶体的配位数（Coodinative Number/CN）最高为 8 。 如图3-2是离子化合物 NaCl 离子键示意图。红色球代表 Cl-离子，灰色球代表Na＋离子。离子键主要依靠它们之间的静电引力结合在一起，因此离子键的特点是：键力较强、结合牢固。因此其熔点和硬度均较高。另外，在离子晶体中很难产生自由运动的电子，因此，它们都是良好的绝缘体。 大多数盐类、碱类和金属氧化物主要以离子键的方式结合。 图3-2 NaCl离子键示意图 二、共价键（Covalent Bond） 周期表中同族元素的原子就是通过共价键而形成分子或晶体的，这时满的 ns + np 壳层是通过两个原子共享它们之间的电子来实现的。典型的例子有H2, O2, F2，SiC, 金刚石等。此外，许多碳-氢化合物也是通过共价键结合的。　　在以上这些情况下，不可能通过电子的转移使每个原子外层成为稳定的八电子层（或1s 2）结构，也就是说，不可能通过离子键而使原子结合成分子或晶体。然而，相邻原子通过共用一对或几对价电子却可以使各原子的外层电子结构都成为稳定的八电子层（或1s 2）结构。 例如，形成氢分子时，两个氢原子的核外电子就是两个氢原子共有的，即两个外层电子是围绕两个氢原子核运动的，每个氢原子都通过共用一对电子获得了1s2 的稳定外层结构。同样，两个氧原子通过共用两对价电子获得八电子层的稳定结构，形成稳定的氧子。 图3-3 甲烷分子中碳和氢原子之间的共价键示意图 在形成共价键时，为使电子云达到最大限度的重叠，共价键就有方向性，键的分布严格服从键的方向性；当一个电子和另一个电子配对以后就不再和第三个电子配对了，成键的公用电子对数目是一定的，这就是共价键的饱和性。此外，由于共价键具有方向性，配位数比较小，同时共价键的结合比较牢固，因此其结构较稳定，熔点较高，硬度较大。 共价键中共有电子对不能自由运动，因此共价结合形成的材料一般是绝缘体，其导电能力差。共价键在亚金属（C,Si,Sn等）、聚合物和无机非金属材料中起重要作用。 图3-4 Cl2分子中Cl原子之间的共价键 图3-5 金刚石中碳原子之间的共价键 三、金属键（Metallic Bond） 金属原子的外层价电子数比较少（通常s,p 价电子数少于4），且各个原子的价电子极易挣脱原子核的束缚而成为自由电子，在整个晶体内运动，即弥漫于金属正离子组成的晶格之中而形成电子云。这种在金属中的自由电子与金属正离子相互作用所构成的键合称为金属键。如图3-6所示。显然，金属键没有方向性，因而金属原子