QAC_Chapter06_LiminShao_化学范本.ppt

* 第六章 重量分析法和沉淀滴定法 ? Limin Shao @ USTC. All rights reserved. 第一节 重量分析法概述 第六章 一、重量分析法的分类和特点 第六章第一节 1. 沉淀法 沉淀剂 组分(溶液) 沉 淀 纯化的沉淀 过滤 烘干 灼烧 洗涤 称 重 使用 H2SO4 为沉淀剂测定 Ba2+。 使用丁二酮肟为沉淀剂测定 Ni2+。 举 例 一、重量分析法的分类和特点 第六章第一节 2. 气化法 加 热 分析试样 试样减重 组分挥发 吸收剂增重 SiO2 + 4HF = SiF4?+ 2H2O 称量残渣质量 测定土壤中的SiO2 一、重量分析法的分类和特点 第六章第一节 3. 电解法 电 解 组分(溶液) 电极沉积 电极增重 洗涤 烘干 称重 组分含量 Cu2+ 在阴极上析出。 电解法测定铜含量 一、重量分析法的分类和特点 第六章第一节 重量分析法的特点 对常量组分的分析准确（仅用分析天平测量） 过程繁琐、耗时，易引入操作误差 二、重量分析法对沉淀的要求 第六章第一节 （见教材 169 页） 称量形式摩尔质量的影响 用重量分析法测定 0.01000 mol 的 Al3+。 Al3+ + OH- ? Al(OH)3 ? Al2O3 (0.5098 g) Al3+ + 8-羟基喹啉 ? (C9H6NO)3Al (4.594 g) 分析天平的误差为 ?0.2 mg，相对误差为 E Al2O3 % = ?0.0002/0.5098?100 = ? 0.04 E (C9H6NO)3Al % = ?0.0002/4.594?100 = ? 0.004 第二节 沉淀平衡 第六章 一、微溶物的溶解过程 第六章第二节 微溶化合物 MB 置于溶液中 MB(s) s0 MB(l) 平衡常数 : 固有溶解度 平衡常数 活度积常数 M+ + B- K 二、溶度积与溶解度 第六章第二节 沉淀平衡 MmBn mMn+ + nBm- 溶解度：1 L 溶液中微溶物从固相到液相的转移量 　　　　与相关组分的平衡浓度或分析浓度有关 BaSO4 Ba2+ + SO42- (沉淀平衡) BaSO4的溶解度 （忽略离子强度的影响） 溶度积常数 (Solubility product) 二、溶度积与溶解度 第六章第二节 AgCl的溶解度 AgCl Ag+ + Cl- (沉淀平衡) Ag+ + Cl- AgCl (配位平衡) Ag+ + 2Cl- AgCl2 - (配位平衡) Ag+ + 4Cl- AgCl43- (配位平衡) Ag+ + 3Cl- AgCl32- (配位平衡) s = [Ag+] + [AgCl] + [AgCl2-] + [AgCl32-] + [AgCl43-] 沉淀平衡 无论以何种方式，改变沉淀平衡，沉淀的溶解度都会受到影响。 三、影响沉淀溶解度的因素 第六章第二节 同离子效应 向沉淀平衡体系加构晶离子（构成沉淀的离子），沉淀溶解度会降低。 MmBn mMn+ + nBm- 同离子效应举例 分别计算 25 oC 时纯水和 SO42- 浓度为 0.10 mol·L-1 溶液中 BaSO4 的溶解度。 三、影响沉淀溶解度的因素 第六章第二节 解：① 纯水中， ② SO42- 溶液中， 关于同离子效应 三、影响沉淀溶解度的因素 第六章第二节 沉淀制备时使用过量沉淀剂，使沉淀完全。（一般过量 50 ~ 100%） 沉淀洗涤时使用构晶离子稀溶液，减少损失。 构晶离子浓度过高会导致：①沉淀杂质增多，后处理困难；②可能加大沉淀溶解－盐效应。 盐效应 溶液中有强电解质存在时，沉淀溶解度随强电解质浓度的增大而增大。 影响程度 次要因素。仅当离子强度很大，沉淀溶解度较大时才考虑其影响。 三、影响沉淀溶解度的因素 第六章第二节 产生原因 溶度积 Ksp 不再是常数（应采用活度积常数处理有关平衡）。 酸效应 沉淀 MB 溶解度随溶液酸度的高 (H+ + B-)、低 (OH- + M+) 而发生变化。 三、影响沉淀溶解度的因素 第六章第二节 酸效应举例之一 计算 CaC2O4 在 pH = 3.0 溶液中的溶解度。 　　解：令 s 表示 CaC2O4 的溶解度，则有 s = [Ca2+]， C2O42- s = c （续上） 三、影响沉淀溶解度的因素 第六章第二节 酸效应举例之二 计算 CuS 在纯水中的溶解度。 三、影响沉淀溶解度的因素 第六章第二节 　　解：令 s 表示 CuS 的溶解度，则有， 　　同