第10章羧酸及其衍生物(4学时)材料.pptVIP

第二节：羧酸的衍生物 （3）酯的命名与酸酐类似，按照形成它们的酸和醇叫做某酸某酯。把酸的名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一“酯”字。 乙酸丁酯 第二节：羧酸的衍生物 3.物理性质 酰氯和酸酐又刺激性气味，大多数酯有愉快的香味。 酰氯、酸酐和酯的沸点比相对分子质量相近的羧酸低很多。 酰胺的沸点很高，一般为固体，当酰胺分子氨基氢原子被烷基取代时，分子间失去缔合作用，沸点降低。 酰氯和酸酐遇水分解为酸：酯由于没有缔合性能，在水中的溶解度比相应的酸低；低级的酰胺溶于水。 第二节：羧酸的衍生物 4.羧酸衍生物的化学性质 1）水解：四种羧酸的衍生物都能水解生成相应的酸。酰氯和酸酐易水解。酯和酰胺的水解，不但需要酸或碱作催化剂，且还需要加热。 第二节：羧酸的衍生物 皂化反应：酯在碱溶液中的水解也叫皂化反应。酰胺在不同条件下，得到不同产物。 第二节：羧酸的衍生物 2）醇解 酯的醇解也叫酯交换 第二节：羧酸的衍生物 3）氨解 主要产物：酰胺 第二节：羧酸的衍生物 羧酸衍生物的亲核取代反应 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解及羟基的置换反应都属于亲核取代反应，该反应分两步进行: 第一步：亲核加成， 第二步：消去负离子，最终为取代产物。 反应历程： 第二节：羧酸的衍生物 负氧离子中间体 A= OH , X , OR , RCOO, NH2 Nu= X , OR , OH , RCOO, NH3 第二节：羧酸的衍生物 4）酯缩合反应 酯中的a-H比较活泼，在醇钠的作用下，能与另一分子酯缩去一分子醇，生成?-酮酸酯，这个反应叫酯缩合反应或叫克莱森酯缩合。 第二节：羧酸的衍生物 酯缩合机理 第二节：羧酸的衍生物 5）酰胺的酸碱性 酰胺是氨（或胺）的酰基衍生物，氨是碱性物质，酰胺由于氮原子上未共用电子对与碳氧双键形成p-π共轭，而使氮原子上电子云密度有所降低，因而减弱了它接受质子的能力，同时与氮相连的氢原子也变得稍微活泼，如果氨分子中的两个氢都被酰基取代，生成的二酰亚胺甚至显弱酸性。 第三节：碳酸的衍生物 二氧化碳溶于水形成如下的平衡体系，其中含有碳酸，碳酸很不稳定，不能以游离状态存在。 在结构上可以把碳酸看成羟基甲酸，或把它看成是共有一个羰基的二元酸。 第三节：碳酸的衍生物 1. 光气 光气相当于碳酸的二酰氯，是剧毒气体，它又叫碳酰氯。 第三节：碳酸的衍生物 2. 尿素 尿素是碳酸的二酰胺，在酸或碱的作用下，可被分解为氨和二氧化碳。 第三节：碳酸的衍生物 尿素能与亚硝酸作用，放出氮气。 2） 缩二脲反应 第三节：碳酸的衍生物 3. 胍 尿素中的氧被亚氨基（=NH)取代的衍生物叫胍。胍是极强的碱，能吸收空气中的二氧化碳和水分，胍分解则生成尿素和氨。 第十章 羧酸及其衍生物 第一节：羧酸 1.羧酸的定义：分子中具有羧基的化合物，称为羧酸。它的通式为 RCOOH（ArCOOH）。 羧基： 共轭作用使得羟基氧上的电子密度降低，而羰基碳上的电子密度增加 第一节：羧酸 2.羧酸的分类及命名 （1）分类： （2）命名： 1）俗名：由它的来源命名：甲酸最初是由蚂蚁中得到的，称为蚁酸。乙酸最初是由食用的醋中得到，称为醋酸。高级一元酸是由脂肪中得到的，因此，开链的一元酸又叫做脂肪酸。 第一节：羧酸 2）系统命名： A: 含羧基最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸．编号从羧基开始．羧酸常用希腊字母来标名位次，即与羧基直接相连的碳原子为α,其余位次为β、γ…，距羧基最远的为ω位。 B: 对于不饱和酸，如含有C=C，则取含羧基和C=C的最长碳链，叫某烯酸，并将双键的位置注于名称之前。 β－甲基丁酸 第一节：羧酸 3-甲基- 2-丁烯酸 C:芳香族羧酸可以作为脂肪酸的芳基取代物命名： α-萘乙酸 邻苯二甲酸 第一节：羧酸 D: 二元酸命名：选择包含两个羧基的最长碳链，叫某二酸。 乙基丙二酸 戊二酸 第一节：羧酸 3.羧酸的物理性质 1）饱和一元酸的沸点比分子量相似的醇还高。 2）含偶数碳原子的直链饱和一元酸的熔点比邻近两个奇数碳原子酸熔点高。主要原因是含偶数碳原子的酸对称性强。晶格排列紧密，它们之间具有较大的吸引力，故熔点高。 3）羧酸中的羧基是亲水基团，与水可以形成氢键,所以低级的羧酸（如甲酸、乙酸、丙酸能与水混溶）。 第一节：羧酸 第一节：羧酸 4.羧酸的化学性质 第一节：羧酸 （1）酸性 一般的羧酸都属弱酸,它们在水中只是部分电离 第一节：羧酸 羧酸的酸性强度以电离常数Ka或其负对数pKa表示， Ka 值越大或pKa越小，酸性愈强。 1）与金属氧化物、金属氢氧化物等成盐 第一节：羧酸 2) 羧酸的酸性比碳酸