09-羧酸衍生物取代酸分析.pptVIP

酰基上的亲核反应机理（加成—消除机理） （四）酯缩合反应 酯和酰胺的水解需酸、碱催化且加热，反应是可逆反应。 1、酰基上的亲核取代 反应活性依次减弱 (1) 水解 羧酸衍生物水解生成相应的羧酸 三、化学性质 皂化反应 酰胺在酸性溶液中水解，得到羧酸和氨盐，在碱作用下水解得到羧酸盐并放出氨。 （二）醇解 羧酸酯的醇解反应实际是醇部分的交换，为可逆反应，要使反应完全，试剂醇必须是过量的。 酰氯、酸酐和酯与醇或酚作用，主要产物是酯。 反应活性依次减弱 （三）氨解 反应活性依次减弱 酰氯、酸酐和酯进行氨解，主要产物是酰胺。 以上反应从羧酸衍生物的角度看：是羧酸衍生物发生了水解、醇解或氨解。 但对水、醇或氨来说，相当于在分子中引入酰基，是发生了酰基化反应。 酰氯、酸酐和酯都是酰基化试剂。 第二步：消除——离去基团带一对电子离去，恢复碳氧双键，生成产物。 第一步：加成——亲核试剂进攻羰基碳,形成氧负离子中间体。 羧酸衍生物水解、醇解、胺解的活性次序是： 酰 氯 ＞ 酸酐 ＞ 酯 ＞ 酰胺 酯中的α-H较活泼，在醇钠作用下，与另1分子酯缩去1分子醇，生成β-酮酸酯。简称酯缩合。 羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或原子团取代的化合物叫做取代羧酸。 9.3 取代酸 分子中同时含有羟基和羧基的有机化合物叫做羟基酸。 根据羟基所连接的烃基不同，羟基酸分为醇酸和酚酸两类。 一 、羟基酸 （一）羟基酸的命名 1、系统命名法 （1）选母体：羧酸为母体，羟基为取代基； （2） 编 号： ① 阿拉伯数字法：从羧基碳原子开始，表示出羟 基所在位置。 ② 希腊字母数字法：与羧基直接相连的碳原子称 为?－碳原子，依次为?、?、?……等。 2、俗名法 α-羟基丙酸（乳酸） 羟基丁二酸（苹果酸） 2，3-二羟基丁二酸（酒石酸） 羟基和羧基都是亲水基，醇酸在水中的溶解度一般都很大。 2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸 柠檬酸 1-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸 异柠檬酸 一个无分支的直链直接与两个以上羧基相连时，以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名。 （二）醇酸的物理性质 （三）羟基酸的化学性质 羟基连在脂肪烃基上表现出-I 效应，因此一般醇酸酸性比相应的羧酸强。 1、酸性 pKa 3.87 4.51 4.88 醇酸有醇和羧酸的典型反应性能。由于羧基和羟基的相互影响，表现出一些特有的性质，这些特有性质与羟基和羧基的相对位置而异。 乳酸 丙酮酸 2 、α-羟基酸的氧化 α-羟基酸中的羟基比醇中羟基易氧化。Tollen试剂与醇不反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。 3 、α-羟基酸的分解反应 4、失水反应 醇酸易受热脱水，随-OH的位置不同而产生不同的产物。 （1）α–羟基酸 发生两分子交叉脱水，生成环状交酯。 α-羟基丙酸 交酯 + 2H2O （2）β-羟基酸脱水，生成α、β-不饱和酸。 δ-内酯 （3）γ和δ-羟基酸脱水，生成五元或六元的环状内酯。 α β γ δ β-羟基丁酸 2-丁烯酸 δ-羟基戊酸 （四）自然界的醇酸 1、乳酸 存在 酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌 肉中（右旋的）。 用途 具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 存在 未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途 制药和食品工业。 2、苹果酸 存在 多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。 （三）酒石酸 （四）柠檬酸 存在 多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 用途 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。 二、 酚 酸 酚酸有芳香酸和酚的典型反应性能。与FeCl3显色；羧基和酚羟基能分别成酯、成盐等。 1、水杨酸 水杨酸属于酚酸，具有酚和羧酸的性质：如遇FeCl3溶液显紫红色，在空气中易被氧化。水溶液呈酸性，能成盐、成酯等。 用途 乙酰水扬酸即阿司匹灵（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。 水扬酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可