无机化学经典知识点.docVIP

元素化学通论 一，含氧酸强度 1，R-O-H规则：含氧酸在水溶液中的强度决定于酸分子中质子转移倾向的强弱，质子转移倾向越大，酸性越强，反之则越弱。而质子转移倾向的难易程度，又取决于酸分子中R吸引羟基氧原子的电子的能力，当R的半径较小，电负性越大，氧化数越高时，R吸引羟基氧原子的能力强，能够有效的降低氧原子上的电子密度，使O-H键变弱，容易放出质子，表现出较强的酸性，这一经验规律称为R-O-H规律。 1）同一周期，同种类型的含氧酸（如HnRO4），其酸性自左向右依次增强。如：HClO4H2SO4H3PO4H4SiO4 2）同一族中同种类型的含氧酸，其酸性自上而下依次减弱。如：HClOHBrOHIO 3）同一元素不同氧化态的含氧酸，高氧化态含氧酸的酸性较强，低氧化态含氧酸的酸性较弱。如：HClO4HClO3HClO2HClO 2，Pauling规则：含氧酸的通式是ROn(OH)m，n为非氢键合的氧原子数（非羟基氧），n值越大酸性越强，并根据n值把含氧酸分为弱酸（n=0），中强酸（n=1），强酸（n=2），极强酸（n=3）四类。因为酸分子中非羟基氧原子数越大，表示分子中R→O配键越多，R的还原性越强，多羟基中氧原子的电子吸引作用越大，使氧原子上的电子密度减小的越多，O－H键越弱，酸性也就越强。注意：应用此规则时，只能使用结构式判断，而不能使用最简式。 3，含氧酸脱水“缩合”后，酸分子内的非氢键合的氧原子数会增加，导致其酸性增强，多酸的酸性比原来的酸性强。 二，含氧酸稳定性 1，同一元素的含氧酸，高氧化态的酸比低氧化态的酸稳定。如：HClO4HClO3HClO2HClO 2，氧化还原性： 1）同一周期主族元素和过渡元素最高价含氧酸氧化性随原子序数递增而增强。如：H4SiO4H3PO4H2SO4HClO4，V2O5Cr2O72－MnO4－ 2）相应价态，同一周期的主族元素的含氧酸氧化性大于副族元素。如：BrO4－MnO4－，SeO42－Cr2O72－ 3）同一元素不同氧化态的含氧酸中，低氧化态的氧化性较强。如：HClOHClO2 4）同一主族中，各元素的最高氧化态含氧酸的氧化性，大多随原子序数增加呈锯齿形升高，如：HNO3H3PO4H3AsO4 H2SO4H2SeO4H6TeO6，HClO4HBrO4H5IO6；低氧化态则自上而下有规律递减：HClOHBrOHIO 5）浓酸的含氧酸氧化性比稀酸强，含氧酸的氧化性一般比相应盐的氧化性强，同一种含氧酸盐在酸性介质中比在碱性介质中氧化性强。 3，影响含氧酸（盐）氧化能力的因素： 1）中心原子结合电子的能力：若中心原子半径小，电负性大，获得电子的能力强，其含氧酸（盐）的氧化性也就强，反之，氧化性则弱。同一周期的元素，自左往右，电负性增大，半径减小，所以它们的最高氧化态含氧酸的氧化性依次递增。同一族元素，从上至下，电负性减小，原子半径增大，所以低氧化态含氧酸（盐）的氧化性依次递减。高氧化态氧化性锯齿形变化则是由于次级周期性引起的。 2）含氧酸分子的稳定性：含氧酸的氧化态和分子的稳定性有关，一般来说，如果含氧酸分子中的中心原子R多变价，分子又不稳定，其氧化性越强。稳定的多变价元素的含氧酸氧化性很弱，甚至没有氧化性。低氧化态含氧酸氧化性强还和它的酸性弱有关，因为在弱酸分子中存在着带正电性的氢原子，对酸分子中的R原子有反极化作用，使R－O键易于断裂。同理可以解释：①为什么浓酸的氧化性比稀酸强？因为在浓酸溶液中存在着自由的酸分子，有反极化作用。②为什么含氧酸的氧化性比含氧酸盐强？因为含氧酸盐中Mn+反极化作用比H+弱，含氧酸盐比含氧酸稳定。 三，含氧酸盐的热稳定性规律 1，同一盐及其酸稳定性次序是：正盐酸式盐酸。如：Na2CO3NaHCO3H2CO3 2，同一酸根不同金属的含氧酸盐，热稳定性次序是：碱金属碱土金属过渡金属铵盐。如：K2CO3CaCO3ZnCO3(NH4)2CO3 3，同一酸根同族金属离子盐，热稳定性从上到下一次递增。如：BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3 4，同一成酸元素其高氧化态含氧酸盐比低价态稳定。如：KClO4KClO3KClO2KClO 5，不同价态的同一金属离子的含氧酸盐，其低价态比高价态稳定。如：Hg2(NO3)2Hg(NO3)2 6，酸不稳定，其盐也不稳定，酸越稳定，其盐也较稳定。碳酸盐，硝酸盐，亚硫酸盐，卤酸盐的稳定性都较差，较易分解；硫酸盐，磷酸盐较稳定，其酸也较稳定，难分解。这是由于金属离子的反极化作用越大，该盐的热稳定性就越差。如：分解温度Na3PO4Na2SO4Na2CO3NaNO3 四，p区元素的次级周期性 次级周期性是指元素周期表中，每族元素的物理化学性质，从上向下并非单调的直线